نامگذاری ترکیبات پیچیده II
شیمی عمومی: کتاب درسی / A. V. Zholnin; ویرایش V. A. Popkova، A. V. Zholnina. - 2012. - 400 ص: بیمار.
فصل 7. ترکیبات پیچیده
فصل 7. ترکیبات پیچیده
عناصر پیچیده سازمان دهنده زندگی هستند.
K. B. Yatsimirsky
ترکیبات پیچیده گسترده ترین و متنوع ترین دسته از ترکیبات هستند. موجودات زنده حاوی ترکیبات پیچیده ای از فلزات بیوژنیک با پروتئین ها، اسیدهای آمینه، پورفیرین ها، اسیدهای نوکلئیک، کربوهیدرات ها و ترکیبات ماکروسیکلیک هستند. مهمترین فرآیندهای فعالیت حیاتی با مشارکت ترکیبات پیچیده انجام می شود. برخی از آنها (هموگلوبین، کلروفیل، هموسیانین، ویتامین B 12 و غیره) نقش بسزایی در فرآیندهای بیوشیمیایی دارند. بسیاری از داروها حاوی مجتمع های فلزی هستند. به عنوان مثال، انسولین (کمپلکس روی)، ویتامین B12 (کبالت کمپلکس)، پلاتینول (کمپلکس پلاتین) و غیره.
7.1. تئوری هماهنگی A. WERNER
ساختار ترکیبات پیچیده
در طول برهمکنش ذرات، هماهنگی متقابل ذرات مشاهده می شود که می توان آن را فرآیند تشکیل پیچیده تعریف کرد. به عنوان مثال، فرآیند هیدراتاسیون یون ها با تشکیل کمپلکس های آبی به پایان می رسد. واکنش های تشکیل کمپلکس با انتقال جفت الکترون همراه است و منجر به تشکیل یا تخریب ترکیبات درجه بالاتری می شود که اصطلاحاً ترکیبات پیچیده (هماهنگی) نامیده می شوند. یکی از ویژگی های ترکیبات پیچیده وجود یک پیوند هماهنگی در آنها است که بر اساس مکانیسم دهنده - گیرنده ایجاد می شود:
ترکیبات پیچیده ترکیباتی هستند که هم در حالت کریستالی و هم در محلول وجود دارند.
که وجود یک اتم مرکزی است که توسط لیگاندها احاطه شده است. ترکیبات پیچیده را می توان به عنوان ترکیبات پیچیده مرتبه بالاتر، متشکل از مولکول های ساده که قادر به وجود مستقل در محلول هستند، در نظر گرفت.
طبق نظریه هماهنگی ورنر، در یک ترکیب پیچیده، درونی؛ داخلیو کره بیرونیاتم مرکزی با لیگاندهای اطرافش کره داخلی مجموعه را تشکیل می دهند. معمولاً در براکت های مربع قرار می گیرد. هر چیز دیگری در یک ترکیب پیچیده، کره بیرونی است و در پرانتز نوشته می شود. تعداد مشخصی لیگاند در اطراف اتم مرکزی قرار می گیرد که مشخص می شود شماره هماهنگی(kch). تعداد لیگاندهای هماهنگ اغلب 6 یا 4 است. لیگاند محل هماهنگی نزدیک اتم مرکزی را اشغال می کند. هماهنگی خواص لیگاندها و اتم مرکزی را تغییر می دهد. اغلب، لیگاندهای هماهنگ را نمی توان با استفاده از واکنش های شیمیایی مشخصه آنها در حالت آزاد شناسایی کرد. ذرات محکم‌تر از کره داخلی نامیده می‌شوند کمپلکس (یون پیچیده).نیروهای جاذبه بین اتم مرکزی و لیگاندها عمل می کنند (پیوند کووالانسی بر اساس مکانیسم تبادل و (یا) دهنده-پذیرنده ایجاد می شود)، و نیروهای دافعه بین لیگاندها عمل می کنند. اگر بار کره داخلی 0 باشد، کره هماهنگی بیرونی وجود ندارد.
اتم مرکزی (عامل کمپلکس کننده)- اتم یا یونی که موقعیت مرکزی را در یک ترکیب پیچیده اشغال می کند. نقش یک عامل کمپلکس کننده اغلب توسط ذراتی انجام می شود که دارای مدار آزاد و بار هسته ای به اندازه کافی بزرگ هستند و بنابراین می توانند پذیرنده الکترون باشند. اینها کاتیونهای عناصر انتقالی هستند. قوی ترین عوامل کمپلکس کننده عناصر گروه های IB و VIIB هستند. به ندرت به صورت مجتمع
اتم های خنثی عناصر d و اتم های غیر فلزی در درجات مختلف اکسیداسیون - . تعداد اوربیتال های اتمی آزاد ارائه شده توسط عامل کمپلکس، عدد هماهنگی آن را تعیین می کند. مقدار عدد هماهنگی به عوامل زیادی بستگی دارد، اما معمولاً برابر با دو برابر بار یون کمپلکس است:
لیگاندها- یون ها یا مولکول هایی که مستقیماً با عامل کمپلکس کننده مرتبط هستند و اهداکننده جفت الکترون هستند. این سیستم های غنی از الکترون، که دارای جفت الکترون آزاد و متحرک هستند، می توانند اهداکننده الکترون باشند، به عنوان مثال:
ترکیبات عناصر p خاصیت کمپلکس کنندگی دارند و به عنوان لیگاند در یک ترکیب پیچیده عمل می کنند. لیگاندها می توانند اتم ها و مولکول ها (پروتئین، اسیدهای آمینه، اسیدهای نوکلئیک، کربوهیدرات ها) باشند. با توجه به تعداد پیوندهای تشکیل شده توسط لیگاندها با عامل کمپلکس کننده، لیگاندها به لیگاندهای تک، دی و چند دندانه تقسیم می شوند.لیگاندهای فوق (مولکول ها و آنیون ها) تک دندانه هستند، زیرا آنها اهداکننده یک جفت الکترون هستند. لیگاندهای Bidentate شامل مولکولها یا یونهای حاوی دو گروه عاملی هستند که می‌توانند دهنده دو جفت الکترون باشند:
لیگاندهای چند دندانه شامل لیگاند 6 دندانه ای اتیلن دی آمین تترا استیک اسید می باشد:
تعداد مکان های اشغال شده توسط هر لیگاند در کره داخلی ترکیب پیچیده نامیده می شود ظرفیت هماهنگی (دنسیته) لیگاند.با تعداد جفت الکترون لیگاند که در تشکیل پیوند هماهنگی با اتم مرکزی شرکت می کنند تعیین می شود.
علاوه بر ترکیبات پیچیده، شیمی هماهنگی نمک‌های مضاعف، هیدرات‌های کریستالی را پوشش می‌دهد که در یک محلول آبی به اجزای تشکیل‌دهنده تجزیه می‌شوند، که در حالت جامد در بسیاری از موارد شبیه به قطعات پیچیده ساخته می‌شوند، اما ناپایدار هستند.
پایدارترین و متنوع ترین کمپلکس ها از نظر ترکیب و عملکردهایی که انجام می دهند، عناصر d را تشکیل می دهند. ترکیبات پیچیده عناصر انتقالی از اهمیت ویژه ای برخوردار است: آهن، منگنز، تیتانیوم، کبالت، مس، روی و مولیبدن. عناصر بیوژنیک (Na، K، Mg، Ca) تنها با لیگاندهای یک ساختار حلقوی خاص، ترکیبات پیچیده را تشکیل می دهند و همچنین به عنوان یک عامل کمپلکس کننده عمل می کنند. بخش اصلی آرعناصر (N, P, S, O) بخش فعال ذرات کمپلکس کننده (لیگاندها) از جمله بیولیگاندها است. این اهمیت بیولوژیکی آنهاست.
بنابراین، توانایی تشکیل کمپلکس یک ویژگی مشترک عناصر شیمیایی سیستم تناوبی است که این توانایی به ترتیب زیر کاهش می یابد: f> د> پ> س
7.2. تعیین بار ذرات اصلی یک ترکیب پیچیده
بار کره درونی یک ترکیب پیچیده، مجموع جبری بارهای ذرات تشکیل دهنده آن است. به عنوان مثال، بزرگی و علامت بار یک مجتمع به صورت زیر تعیین می شود. بار یون آلومینیوم +3 است، بار کل شش یون هیدروکسید 6- است. بنابراین بار کمپلکس (+3) + (-6) = -3 و فرمول مختلط 3- است. بار یون مختلط از نظر عددی برابر با بار کل کره بیرونی است و علامت آن مخالف است. به عنوان مثال، بار کره خارجی K 3 +3 است. بنابراین بار یون مختلط 3- است. بار عامل کمپلکس از نظر بزرگی برابر و از نظر علامت با مجموع جبری بارهای تمام ذرات دیگر ترکیب مختلط برابر است. بنابراین، در K 3 بار یون آهن +3 است، زیرا بار کل سایر ذرات ترکیب پیچیده (+3) + (-6) = -3 است.
7.3. نامگذاری ترکیبات پیچیده
اصول نامگذاری در آثار کلاسیک ورنر توسعه یافته است. مطابق با آنها، در یک ترکیب پیچیده، ابتدا کاتیون و سپس آنیون نامیده می شود. اگر ترکیبی از نوع غیر الکترولیتی باشد، در یک کلمه نامیده می شود. نام یون کمپلکس در یک کلمه نوشته شده است.
لیگاند خنثی همان مولکول نامیده می شود و یک "o" به لیگاندهای آنیونی اضافه می شود. برای یک مولکول آب هماهنگ، از نام "آکوا" استفاده می شود. برای نشان دادن تعداد لیگاندهای یکسان در کره داخلی مجتمع، اعداد یونانی di-، tri-، tetra-، penta-، hexa- و غیره به عنوان پیشوند قبل از نام لیگاندها استفاده می شود. پیشوند monone استفاده می شود. لیگاندها به ترتیب حروف الفبا فهرست شده اند. نام لیگاند به عنوان یک موجودیت واحد در نظر گرفته می شود. پس از نام لیگاند، نام اتم مرکزی آمده است که نشان دهنده درجه اکسیداسیون است که با اعداد رومی داخل پرانتز نشان داده می شود. کلمه ammine (با دو "m") در رابطه با آمونیاک نوشته شده است. برای تمام آمین های دیگر، فقط یک "m" استفاده می شود.
C1 3 - هگزامین کبالت (III) کلرید.
C1 3 - آکواپنتامین کبالت (III) کلرید.
Cl 2 - کلرید پنتا متیل آمین کلروکوبالت (III).
دی آمین برومپلاتین (II).
اگر یون مختلط یک آنیون باشد، نام لاتین آن دارای پایان "am" است.
(NH 4) 2 - تتراکلروپالادات آمونیوم (II).
K - پنتابروموآمین پلاتینات پتاسیم (IV).
K 2 - تترارودانوکبالتات پتاسیم (II).
نام لیگاند پیچیده معمولا در داخل پرانتز قرار می گیرد.
NO 3 - نیترات دی کلرو دی (اتیلن دی آمین) کبالت (III).
Br - برومو-تریس-(تری فنیل فسفین) پلاتین (II) برمید.
در مواردی که لیگاند به دو یون مرکزی متصل می شود، قبل از نام آن از حرف یونانی استفاده می شودμ.
چنین لیگاندهایی نامیده می شوند پلو آخرین لیست شده است.
7.4. پیوند شیمیایی و ساختار ترکیبات پیچیده
برهمکنش های دهنده-گیرنده بین لیگاند و اتم مرکزی نقش مهمی در تشکیل ترکیبات پیچیده دارد. دهنده جفت الکترون معمولا یک لیگاند است. پذیرنده یک اتم مرکزی است که دارای اوربیتال های آزاد است. این پیوند قوی است و با حل شدن کمپلکس (غیر یون زا) نمی شکند و به آن می گویند هماهنگی
همراه با o-bonds، پیوند π توسط مکانیسم دهنده-گیرنده تشکیل می شود. در این مورد، یون فلزی به عنوان یک اهداکننده عمل می‌کند و الکترون‌های d زوج خود را به لیگاند که دارای اوربیتال‌های خالی انرژی مطلوبی است، اهدا می‌کند. چنین روابطی را داتیو می نامند. آنها تشکیل می شوند:
الف) به دلیل همپوشانی اوربیتال های خالی p فلز با اوربیتال d فلز که الکترون هایی روی آن وجود دارد که وارد پیوند σ نشده اند.
ب) هنگامی که اوربیتال های خالی لیگاند با اوربیتال های پر شده فلز همپوشانی دارند.
معیار قدرت آن میزان همپوشانی بین مدارهای لیگاند و اتم مرکزی است. جهت پیوندهای اتم مرکزی هندسه مجتمع را تعیین می کند. برای توضیح جهت پیوندها از مفهوم هیبریداسیون اوربیتال های اتمی اتم مرکزی استفاده می شود. اوربیتال های ترکیبی اتم مرکزی نتیجه اختلاط اوربیتال های اتمی نابرابر است، در نتیجه شکل و انرژی اوربیتال ها متقابلا تغییر می کند و اوربیتال هایی با شکل و انرژی مشابه جدید تشکیل می شود. تعداد اوربیتال های هیبریدی همیشه با تعداد اوربیتال های اصلی برابر است. ابرهای ترکیبی در اتم در حداکثر فاصله از یکدیگر قرار دارند (جدول 7.1).
جدول 7.1.انواع هیبریداسیون اوربیتال های اتمی یک عامل کمپلکس کننده و هندسه برخی از ترکیبات پیچیده
ساختار فضایی مجموعه با نوع هیبریداسیون اوربیتال‌های ظرفیت و تعداد جفت‌های الکترون مشترک موجود در سطح انرژی ظرفیت آن تعیین می‌شود.
کارایی برهمکنش دهنده-پذیرنده بین لیگاند و عامل کمپلکس کننده و در نتیجه، استحکام پیوند بین آنها (پایداری کمپلکس) با قطبش پذیری آنها تعیین می شود. توانایی تبدیل پوسته الکترونی خود تحت تأثیر خارجی. بر این اساس، معرف ها به دو دسته تقسیم می شوند "سخت"یا قطبش کم، و "نرم" -به راحتی قابل پلاریزه شدن قطبیت یک اتم، مولکول یا یون به اندازه آنها و تعداد لایه های الکترونی بستگی دارد. هرچه شعاع و الکترون های یک ذره کوچکتر باشد، قطبش کمتری دارد. هرچه شعاع کوچکتر و الکترون های یک ذره کمتر باشد، قطبی شدن آن بدتر است.
اسیدهای سخت با اتمهای الکترونگاتیو O، N، F لیگاندها (بازهای سخت)، کمپلکس‌های قوی (سخت) تشکیل می‌دهند، در حالی که اسیدهای نرم کمپلکس‌های قوی (نرم) را با اتمهای دهنده P، S و I لیگاندهایی تشکیل می‌دهند که دارای الکترونگاتیوی کم و قطبش پذیری بالا هستند. در اینجا تجلی اصل کلی «مثل با شبیه» را مشاهده می کنیم.
یونهای سدیم و پتاسیم به دلیل سختی‌شان عملاً کمپلکس‌های پایداری با سوبستراهای زیستی تشکیل نمی‌دهند و در محیط‌های فیزیولوژیکی به شکل کمپلکس‌های آبی یافت می‌شوند. یون های Ca 2 + و Mg 2 + کمپلکس های کاملاً پایداری با پروتئین ها تشکیل می دهند و بنابراین در محیط های فیزیولوژیکی در هر دو حالت یونی و متصل هستند.
یون های عناصر d با سوبستراهای زیستی (پروتئین ها) کمپلکس های قوی تشکیل می دهند. و اسیدهای نرم Cd، Pb، Hg بسیار سمی هستند. آنها مجتمع های قوی با پروتئین های حاوی گروه های سولفیدریل R-SH تشکیل می دهند:
یون سیانید سمی است. لیگاند نرم به طور فعال با فلزات d در کمپلکس هایی با سوبستراهای زیستی برهمکنش می کند و دومی را فعال می کند.
7.5. جداسازی ترکیبات پیچیده. پایداری مجتمع ها. مجتمع های حساس و بی اثر
هنگامی که ترکیبات پیچیده در آب حل می‌شوند، معمولاً مانند الکترولیت‌های قوی به یونهای کره‌های بیرونی و درونی تجزیه می‌شوند، زیرا این یونها عمدتاً توسط نیروهای الکترواستاتیکی به صورت یونوژنیک متصل می‌شوند. این به عنوان تفکیک اولیه ترکیبات پیچیده تخمین زده می شود.
تفکیک ثانویه یک ترکیب پیچیده، تجزیه کره داخلی به اجزای تشکیل دهنده آن است. این فرآیند با توجه به نوع الکترولیت های ضعیف پیش می رود، زیرا ذرات کره داخلی به صورت غیریونی (کووالانسی) به هم متصل می شوند. تفکیک یک ویژگی گام به گام دارد:
برای مشخصه کیفی پایداری کره داخلی یک ترکیب پیچیده، از یک ثابت تعادل استفاده می شود که تفکیک کامل آن را توصیف می کند. ثابت ناپایداری پیچیده(Kn). برای یک آنیون پیچیده، عبارت ثابت ناپایداری به شکل زیر است:
هرچه مقدار Kn کوچکتر باشد، کره داخلی ترکیب پیچیده پایدارتر است، یعنی. کمتر در محلول آبی تفکیک می شود. اخیراً به جای Kn از مقدار ثابت پایداری (Ku) استفاده می شود - متقابل Kn. هر چه مقدار Ku بزرگتر باشد، کمپلکس پایدارتر است.
ثابت‌های پایداری، پیش‌بینی جهت فرآیندهای تبادل لیگاند را ممکن می‌سازد.
در یک محلول آبی، یون فلزی به شکل کمپلکس های آبی وجود دارد: 2+ - آهن هگزا آکوا (II)، 2 + - مس تتراآکوا (II). هنگام نوشتن فرمول‌های یونهای هیدراته، مولکول‌های آب هماهنگ پوسته هیدراتاسیون نشان داده نمی‌شوند، بلکه به طور ضمنی نشان داده می‌شوند. تشکیل کمپلکس بین یک یون فلزی و برخی لیگاند به عنوان واکنش جایگزینی یک مولکول آب در کره هماهنگی داخلی توسط این لیگاند در نظر گرفته می شود.
واکنش های تبادل لیگاند بر اساس مکانیسم واکنش های نوع S N پیش می رود. مثلا:
مقادیر ثابت های پایداری ارائه شده در جدول 7.2 نشان می دهد که به دلیل فرآیند تشکیل پیچیده، اتصال قوی یون ها در محلول های آبی رخ می دهد که نشان دهنده اثربخشی استفاده از این نوع واکنش برای اتصال یون ها به ویژه با لیگاندهای پلی دندانه است.
جدول 7.2.پایداری کمپلکس های زیرکونیوم
برخلاف واکنش های تبادل یونی، تشکیل ترکیبات پیچیده اغلب یک فرآیند شبه آنی نیست. به عنوان مثال، هنگامی که آهن (III) با نیتریل تری متیلن فسفونیک اسید واکنش می دهد، پس از 4 روز تعادل برقرار می شود. برای ویژگی های جنبشی مجتمع ها، از مفاهیم استفاده می شود - لاغر(با واکنش سریع) و بی اثر(به آرامی واکنش نشان می دهد). با توجه به پیشنهاد G. Taube، کمپلکس‌های ناپایدار آنهایی در نظر گرفته می‌شوند که لیگاندها را به مدت 1 دقیقه در دمای اتاق و غلظت محلول 0.1 M مبادله می‌کنند. لازم است به وضوح بین مفاهیم ترمودینامیکی [قوی (پایدار) / شکننده تمایز قائل شد. (ناپایدار)] و کمپلکس های جنبشی [بی اثر و ناپایدار].
در کمپلکس های حساس، جایگزینی لیگاند به سرعت اتفاق می افتد و تعادل به سرعت برقرار می شود. در کمپلکس های بی اثر، جایگزینی لیگاند به کندی پیش می رود.
بنابراین، کمپلکس بی اثر 2 + در یک محیط اسیدی از نظر ترمودینامیکی ناپایدار است: ثابت ناپایداری 10-6 است و کمپلکس ناپایدار 2- بسیار پایدار است: ثابت پایداری 10-30 است. Taube پایداری کمپلکس ها را با ساختار الکترونیکی اتم مرکزی مرتبط می کند. بی اثر بودن کمپلکس ها عمدتاً مشخصه یون هایی با پوسته d ناقص است. مجتمع های بی اثر شامل Co، Cr. کمپلکس های سیانید بسیاری از کاتیون ها با سطح خارجی s 2 p 6 حساس هستند.
7.6. خواص شیمیایی مجتمع ها
فرآیندهای تشکیل کمپلکس عملاً بر خواص تمام ذرات تشکیل دهنده کمپلکس تأثیر می گذارد. هر چه استحکام پیوند بین لیگاند و عامل کمپلکس کننده بیشتر باشد، خواص اتم مرکزی و لیگاندها در محلول کمتر ظاهر می شود و ویژگی های کمپلکس بارزتر می شود.
ترکیبات پیچیده فعالیت شیمیایی و بیولوژیکی را در نتیجه اشباع نشدن هماهنگی اتم مرکزی (اوربیتال‌های آزاد وجود دارد) و حضور جفت الکترون آزاد لیگاند از خود نشان می‌دهند. در این مورد، این مجموعه دارای خواص الکتروفیل و هسته دوست است که با اتم مرکزی و لیگاندها متفاوت است.
لازم است تأثیر بر فعالیت شیمیایی و بیولوژیکی ساختار پوسته هیدراتاسیون مجتمع را در نظر گرفت. فرآیند آموزش
کاهش کمپلکس ها بر خواص اسید-باز ترکیب کمپلکس تأثیر می گذارد. تشکیل اسیدهای پیچیده به ترتیب با افزایش قدرت اسید یا باز همراه است. بنابراین، هنگامی که اسیدهای پیچیده از اسیدهای ساده تشکیل می شوند، انرژی اتصال با یون های H + کاهش می یابد و بر این اساس قدرت اسید افزایش می یابد. اگر یون OH - در کره خارجی وجود داشته باشد، پیوند بین کاتیون کمپلکس و یون هیدروکسید کره خارجی کاهش می یابد و خواص اساسی کمپلکس افزایش می یابد. به عنوان مثال، هیدروکسید مس Cu (OH) 2 یک باز ضعیف و کم محلول است. تحت تأثیر آمونیاک بر روی آن، آمونیاک مس (OH) 2 تشکیل می شود. چگالی بار 2 + در مقایسه با Cu 2 + کاهش می یابد، پیوند با یون های OH - ضعیف می شود و (OH) 2 مانند یک پایه قوی رفتار می کند. خواص اسید-باز لیگاندهای مرتبط با عامل کمپلکس کننده معمولاً بیشتر از خواص اسید-باز آنها در حالت آزاد است. به عنوان مثال، هموگلوبین (Hb) یا اکسی هموگلوبین (HbO 2) به دلیل گروه های کربوکسیل آزاد پروتئین گلوبین، که لیگاند HHb ↔ H + + Hb - است، خواص اسیدی از خود نشان می دهند. در عین حال، آنیون هموگلوبین به دلیل وجود گروه های آمینه پروتئین گلوبین، خواص اساسی را از خود نشان می دهد و بنابراین اکسید CO 2 اسیدی را برای تشکیل آنیون کربامینو هموگلوبین (HbCO 2 -): CO 2 + Hb - ↔ HbCO 2 - متصل می کند. .
کمپلکس‌ها به دلیل تبدیل‌های ردوکس عامل کمپلکس‌کننده، که حالت‌های اکسیداسیون پایدار را تشکیل می‌دهند، خواص ردوکس را نشان می‌دهند. فرآیند کمپلکس سازی به شدت بر مقادیر پتانسیل کاهش عناصر d تأثیر می گذارد. اگر شکل احیا شده کاتیونها نسبت به شکل اکسید شده آن کمپلکس پایدارتری با لیگاند داده شده تشکیل دهد، آنگاه مقدار پتانسیل افزایش می‌یابد. کاهش در مقدار پتانسیل زمانی رخ می دهد که فرم اکسید شده یک کمپلکس پایدارتر را تشکیل دهد.به عنوان مثال، تحت تأثیر عوامل اکسید کننده: نیتریت ها، نیترات ها، NO 2، H 2 O 2، هموگلوبین در نتیجه اکسیداسیون اتم مرکزی به متهموگلوبین تبدیل می شود.
اوربیتال ششم در تشکیل اکسی هموگلوبین استفاده می شود. همین اوربیتال در ایجاد پیوند با مونوکسید کربن نقش دارد. در نتیجه، یک مجتمع ماکروسیکلیک با آهن تشکیل می شود - کربوکسی هموگلوبین. این کمپلکس 200 برابر پایدارتر از کمپلکس آهن-اکسیژن در هم است.
برنج. 7.1.تغییرات شیمیایی هموگلوبین در بدن انسان طرحی از کتاب: Slesarev V.I. مبانی شیمی زندگی، 2000
تشکیل یون های کمپلکس بر فعالیت کاتالیزوری یون های کمپلکس تاثیر می گذارد. در برخی موارد، فعالیت در حال افزایش است. این به دلیل تشکیل در محلول سیستم های ساختاری بزرگ است که می توانند در ایجاد محصولات میانی شرکت کنند و انرژی فعال سازی واکنش کاهش می یابد. برای مثال، اگر Cu 2+ یا NH 3 به H 2 O 2 اضافه شود، فرآیند تجزیه تسریع نمی شود. در حضور کمپلکس 2+ که در یک محیط قلیایی تشکیل می شود، تجزیه پراکسید هیدروژن 40 میلیون بار تسریع می یابد.
بنابراین، در مورد هموگلوبین، می توان خواص ترکیبات پیچیده را در نظر گرفت: اسید-باز، تشکیل کمپلکس و ردوکس.
7.7. طبقه بندی ترکیبات پیچیده
چندین سیستم طبقه بندی برای ترکیبات پیچیده بر اساس اصول مختلف وجود دارد.
1. با توجه به تعلق یک ترکیب پیچیده به دسته خاصی از ترکیبات:
اسیدهای پیچیده H 2 ;
پایه های پیچیده OH;
نمک های پیچیده K 4 .
2. بر اساس ماهیت لیگاند: کمپلکس های آبی، آمونیات ها، کمپلکس های اسیدی (آنیون های اسیدهای مختلف، K4، به عنوان لیگاند عمل می کنند؛ کمپلکس های هیدروکسی (گروه های هیدروکسیل، K3، به عنوان لیگاند)، کمپلکس هایی با لیگاندهای ماکروسیکلیک، که در داخل آن ها مرکزی هستند اتم
3. با علامت بار کمپلکس: کاتیونی - کاتیون پیچیده در ترکیب پیچیده Cl 3. آنیونی - یک آنیون پیچیده در یک ترکیب پیچیده K. خنثی - بار کمپلکس 0 است. ترکیب پیچیده کره بیرونی مثلاً . این فرمول یک داروی ضد سرطان است.
4. با توجه به ساختار داخلی مجموعه:
الف) بسته به تعداد اتم های عامل کمپلکس کننده: تک هسته ای- ترکیب ذرات پیچیده شامل یک اتم از عامل کمپلکس کننده است، به عنوان مثال Cl 3. چند هسته ای- در ترکیب ذره پیچیده چندین اتم عامل کمپلکس وجود دارد - مجتمع آهن-پروتئین:
ب) بسته به تعداد انواع لیگاندها، کمپلکس ها متمایز می شوند: همگن (تک لیگاند)،حاوی یک نوع لیگاند، به عنوان مثال 2+، و ناهمگن (چند لیگاند)- دو نوع لیگاند یا بیشتر، برای مثال Pt(NH 3) 2 Cl 2 . این مجموعه شامل لیگاندهای NH 3 و Cl - است. برای ترکیبات پیچیده حاوی لیگاندهای مختلف در کره داخلی، ایزومری هندسی مشخصه است، زمانی که، با همان ترکیب کره داخلی، لیگاندهای موجود در آن به طور متفاوت نسبت به یکدیگر قرار دارند.
ایزومرهای هندسی ترکیبات پیچیده نه تنها از نظر خواص فیزیکی و شیمیایی، بلکه در فعالیت بیولوژیکی نیز متفاوت هستند. ایزومر سیس از Pt(NH3)2Cl2 دارای فعالیت ضد توموری مشخص است، اما ایزومر ترانس ندارد.
ج) بسته به دانسیته لیگاندهای تشکیل دهنده کمپلکس های تک هسته ای، گروه های زیر را می توان تشخیص داد:
کمپلکس های تک هسته ای با لیگاندهای تک دندانی، به عنوان مثال 3+.
کمپلکس های تک هسته ای با لیگاندهای چند دندانه. ترکیبات پیچیده با لیگاندهای چند دندانه نامیده می شوند ترکیبات کیلیت؛
د) اشکال حلقوی و غیر حلقوی ترکیبات پیچیده.
7.8. مجتمع های کلات. COMPLEXSONS. کامپلکسون ها
ساختارهای حلقوی که در نتیجه افزودن یک یون فلزی به دو یا چند اتم دهنده متعلق به یک مولکول عامل کیلیت تشکیل می شوند، نامیده می شوند. ترکیبات کلاتبه عنوان مثال، مس گلیسینات:
در آنها، عامل کمپلکس کننده، همانطور که گفته شد، در داخل لیگاند هدایت می شود، مانند پنجه ها توسط پیوندهایی پوشیده شده است، بنابراین، سایر چیزها که برابر هستند، از ترکیباتی که حاوی چرخه نیستند، پایدارتر هستند. پایدارترین آنها چرخه هایی هستند که از پنج یا شش پیوند تشکیل شده اند.این قانون اولین بار توسط L.A. چوگایف. تفاوت
پایداری کمپلکس کلات و پایداری آنالوگ غیر حلقوی آن نامیده می شود اثر کلات
لیگاندهای Polydentate که حاوی 2 نوع گروه هستند به عنوان یک عامل کیلیت عمل می کنند:
1) گروه هایی که به دلیل واکنش های مبادله ای قادر به تشکیل پیوندهای قطبی کووالانسی هستند (دهنده پروتون، گیرنده های جفت الکترون) -CH 2 COOH، -CH 2 PO (OH) 2، -CH 2 SO 2 OH، - گروه های اسیدی (مراکز).
2) گروه های دهنده جفت الکترون: ≡N، >NH، >C=O، -S-، -OH، - گروه های اصلی (مراکز).
اگر چنین لیگاندهایی کره هماهنگی داخلی کمپلکس را اشباع کرده و بار یون فلز را کاملاً خنثی کنند، ترکیبات نامیده می شوند. داخل مجتمعبه عنوان مثال، مس گلیسینات. هیچ کره بیرونی در این مجموعه وجود ندارد.
گروه بزرگی از مواد آلی حاوی مراکز بازی و اسیدی در مولکول نامیده می شود مجتمع هااینها اسیدهای پلی بازیک هستند. ترکیبات کلات که توسط کمپلکس ها در هنگام برهم کنش با یون های فلزی تشکیل می شوند نامیده می شوند کمپلکس ها،به عنوان مثال، منیزیم کمپلکسونات با اتیلن دی آمین تترا استیک اسید:
در محلول آبی، کمپلکس به شکل آنیونی وجود دارد.
کمپلکسون ها و کمپلکسونات ها مدل ساده ای از ترکیبات پیچیده تر موجودات زنده هستند: اسیدهای آمینه، پلی پپتیدها، پروتئین ها، اسیدهای نوکلئیک، آنزیم ها، ویتامین ها و بسیاری از ترکیبات درون زا.
در حال حاضر طیف وسیعی از کمپلکس های مصنوعی با گروه های عملکردی مختلف در حال تولید است. فرمول کمپلکس های اصلی در زیر ارائه شده است:
کمپلکس‌ها، تحت شرایط خاص، می‌توانند جفت‌های الکترون مشترک (چندین) را برای تشکیل پیوند هماهنگی با یک یون فلزی (s-، p- یا d-element) فراهم کنند. در نتیجه، ترکیبات پایدار از نوع کلات با حلقه های 4، 5، 6 یا 8 عضوی تشکیل می شوند. واکنش در محدوده وسیعی از pH انجام می شود. بسته به pH، ماهیت عامل کمپلکس، نسبت آن با لیگاند، ترکیبات با قدرت های مختلف و حلالیت تشکیل می شود. شیمی تشکیل کمپلکسونات را می توان با معادلاتی با استفاده از نمک سدیم EDTA (Na 2 H 2 Y ) به عنوان مثال نشان داد که در محلول آبی تفکیک می شود: Na 2 H 2 Y → 2Na + + H 2 Y 2- و یون H2Y2- با فلزات یونی برهمکنش می کند، صرف نظر از درجه اکسیداسیون کاتیون فلز، اغلب یک یون فلزی (1:1) با یک مولکول کمپلکس برهمکنش می کند. واکنش به صورت کمی پیش می رود (Kp> 10 9).
کمپلکسون‌ها و کمپلکسون‌ها دارای خواص آمفوتریک در محدوده وسیع pH، توانایی شرکت در واکنش‌های اکسیداسیون-کاهش، تشکیل کمپلکس، تشکیل ترکیباتی با خواص مختلف بسته به درجه اکسیداسیون فلز، اشباع هماهنگی آن و دارای خواص الکتروفیل و هسته دوست هستند. . همه اینها توانایی اتصال تعداد زیادی از ذرات را تعیین می کند، که به مقدار کمی از معرف اجازه می دهد تا مشکلات بزرگ و متنوع را حل کند.
یکی دیگر از مزیت های انکارناپذیر کمپلکس ها و کمپلکسون ها سمیت کم آنها و توانایی تبدیل ذرات سمی است.
به انواع کم سمی یا حتی از نظر بیولوژیکی فعال. محصولات تجزیه کمپلکسون ها در بدن تجمع نمی یابند و بی ضرر هستند. سومین ویژگی کمپلکسون ها امکان استفاده از آنها به عنوان منبع عناصر کمیاب است.
افزایش قابلیت هضم به این دلیل است که عنصر کمیاب به شکل فعال بیولوژیکی وارد شده و نفوذپذیری غشایی بالایی دارد.
7.9. ترکیبات فلزی حاوی فسفر - شکل موثر تبدیل عناصر میکرو و ماکرو به یک حالت فعال بیولوژیکی و مدلی برای مطالعه عمل بیولوژیکی عناصر
مفهوم فعالیت بیولوژیکیطیف وسیعی از پدیده ها را پوشش می دهد. از نقطه نظر عمل شیمیایی، مواد فعال بیولوژیکی (BAS) معمولاً به عنوان موادی شناخته می شوند که می توانند بر روی سیستم های بیولوژیکی تأثیر بگذارند و فعالیت حیاتی آنها را تنظیم کنند.
توانایی چنین تأثیری به عنوان توانایی نشان دادن فعالیت بیولوژیکی تفسیر می شود. تنظیم می تواند خود را در اثرات تحریک، سرکوب، توسعه اثرات خاص نشان دهد. تجلی شدید فعالیت بیولوژیکی است عمل بیوسیدال،هنگامی که در نتیجه اثر یک ماده بیوسید بر روی بدن، ماده دوم می میرد. در غلظت‌های پایین‌تر، در بیشتر موارد، بیوسیدها به جای کشنده، اثر محرکی بر موجودات زنده دارند.
در حال حاضر تعداد زیادی از این مواد شناخته شده است. با این وجود، در بسیاری از موارد، استفاده از مواد فعال بیولوژیکی شناخته شده به اندازه کافی استفاده نمی شود، اغلب با کارایی دور از حداکثر، و استفاده اغلب منجر به عوارض جانبی می شود که می توان با وارد کردن اصلاح کننده ها در مواد فعال بیولوژیکی از بین برد.
کمپلکسونات های حاوی فسفر بسته به ماهیت، درجه اکسیداسیون فلز، اشباع هماهنگی، ترکیب و ساختار پوسته هیدرات، ترکیباتی با خواص مختلف تشکیل می دهند. همه اینها چند کارکردی کمپلکس ها، توانایی منحصر به فرد آنها در عمل زیر استوکیومتری را تعیین می کند.
اثر یک یون مشترک است و کاربرد گسترده ای در پزشکی، زیست شناسی، اکولوژی و در بخش های مختلف اقتصاد ملی فراهم می کند.
هنگامی که یون فلزی کمپلکس را هماهنگ می کند، چگالی الکترون دوباره توزیع می شود. به دلیل مشارکت یک جفت الکترون تنها در برهمکنش دهنده-گیرنده، چگالی الکترونی لیگاند (کمپلکس) به اتم مرکزی تغییر می کند. کاهش بار نسبتا منفی روی لیگاند به کاهش دفع کولن معرفها کمک می کند. بنابراین، لیگاند هماهنگ شده برای حمله توسط یک معرف هسته دوست که دارای چگالی الکترونی بیش از حد در مرکز واکنش است، در دسترس تر می شود. تغییر چگالی الکترون از عامل کمپلکس کننده به یون فلز منجر به افزایش نسبی بار مثبت اتم کربن و در نتیجه تسهیل حمله آن توسط معرف هسته دوست یعنی یون هیدروکسیل می شود. در میان آنزیم هایی که فرآیندهای متابولیک را در سیستم های بیولوژیکی کاتالیز می کنند، مجتمع هیدروکسیله یکی از مکان های مرکزی را در مکانیسم عمل آنزیمی و سم زدایی بدن اشغال می کند. در نتیجه برهم کنش چند نقطه ای آنزیم با بستر، جهت گیری رخ می دهد که همگرایی گروه های فعال در مرکز فعال و انتقال واکنش به رژیم درون مولکولی را قبل از شروع واکنش و تشکیل حالت گذار تضمین می کند. که عملکرد آنزیمی FCM را تضمین می کند.تغییرات ساختاری می تواند در مولکول های آنزیم رخ دهد. هماهنگی شرایط اضافی را برای برهمکنش ردوکس بین یون مرکزی و لیگاند ایجاد می کند، زیرا یک پیوند مستقیم بین عامل اکسید کننده و عامل احیا کننده برقرار می شود که انتقال الکترون ها را تضمین می کند. کمپلکس‌های فلزات واسطه FCM را می‌توان با انتقال الکترونی نوع L-M، M-L، M-L-M مشخص کرد، که در آن اوربیتال‌های فلز (M) و لیگاندها (L) شرکت می‌کنند، که به ترتیب با پیوندهای دهنده-پذیرنده در کمپلکس به هم متصل می‌شوند. کمپلکس ها می توانند به عنوان پلی عمل کنند که در طول آن الکترون های کمپلکس های چند هسته ای بین اتم های مرکزی یک یا عناصر مختلف در حالت های اکسیداسیون مختلف در نوسان هستند. (کمپلکس های انتقال الکترون و پروتون).کمپلکس ها خواص کاهشی کمپلکسونات های فلزی را تعیین می کنند، که به آنها اجازه می دهد تا خواص آنتی اکسیدانی، سازگاری و عملکردهای هموستاتیک بالایی از خود نشان دهند.
بنابراین، کمپلکس ها، ریز عناصر را به شکل بیولوژیکی فعال و قابل دسترس برای بدن تبدیل می کنند. پایدار تشکیل می دهند
ذرات اشباع با هماهنگی بیشتر، قادر به از بین بردن کمپلکس های زیستی، و در نتیجه، اشکال کم سمی هستند. کمپلکسون ها به طور مطلوب در نقض هموستاز ریز عناصر بدن عمل می کنند. یونهای عناصر انتقالی در شکل کمپلکسونات در بدن به عنوان عاملی عمل می‌کنند که حساسیت بالای سلول‌ها را به عناصر خرد از طریق مشارکت آنها در ایجاد یک گرادیان غلظت بالا، یعنی پتانسیل غشایی، تعیین می‌کند. ترکیبات فلزات واسطه FKM دارای خواص تنظیم زیستی هستند.
وجود مراکز اسیدی و بازی در ترکیب FCM خواص آمفوتریک و مشارکت آنها در حفظ تعادل اسید و باز (حالت ایزوهیدریک) را فراهم می کند.
با افزایش تعداد گروه های فسفونی در ترکیب کمپلکس، ترکیب و شرایط تشکیل کمپلکس های محلول و کم محلول تغییر می کند. افزایش تعداد گروه‌های فسفونیک باعث تشکیل کمپلکس‌های کم محلول در محدوده pH وسیع‌تر می‌شود و ناحیه وجودی آنها را به ناحیه اسیدی تغییر می‌دهد. تجزیه کمپلکس ها در pH بیش از 9 اتفاق می افتد.
مطالعه فرآیندهای تشکیل مجتمع با کمپلکس ها امکان توسعه روش هایی را برای سنتز تنظیم کننده های زیستی فراهم کرد:
محرک های رشد با اثر طولانی مدت در فرم کلوئیدی-شیمیایی ترکیبات همو و هتروکپلکس چند هسته ای تیتانیوم و آهن هستند.
محرک های رشد به شکل محلول در آب. اینها کمپلکسونات تیتانیوم با لیگاند مخلوط بر پایه کمپلکس و یک لیگاند معدنی هستند.
مهارکننده های رشد - کمپلکسون های حاوی فسفر از عناصر s.
اثر بیولوژیکی ترکیبات سنتز شده بر رشد و نمو در یک آزمایش مزمن بر روی گیاهان، حیوانات و انسان مورد مطالعه قرار گرفت.
تنظیم زیستی- این یک جهت علمی جدید است که به شما امکان می دهد جهت و شدت فرآیندهای بیوشیمیایی را تنظیم کنید، که می تواند به طور گسترده در پزشکی، دامپروری و تولید محصولات زراعی استفاده شود. این با توسعه راه هایی برای بازگرداندن عملکرد فیزیولوژیکی بدن به منظور پیشگیری و درمان بیماری ها و آسیب شناسی های مرتبط با سن همراه است. کمپلکسون ها و ترکیبات پیچیده بر اساس آنها را می توان به عنوان ترکیبات فعال بیولوژیکی امیدوار کننده طبقه بندی کرد. مطالعه عملکرد بیولوژیکی آنها در یک آزمایش مزمن نشان داد که شیمی به دست پزشکان داده شد،
پرورش دهندگان دام، کشاورزان و زیست شناسان، ابزار نویدبخش جدیدی است که به شما امکان می دهد تا به طور فعال بر یک سلول زنده تأثیر بگذارید، شرایط تغذیه، رشد و توسعه موجودات زنده را تنظیم کنید.
مطالعه سمیت کمپلکس‌ها و کمپلکسون‌های مورد استفاده، عدم وجود کامل اثر داروها بر اندام‌های خونساز، فشار خون، تحریک‌پذیری، تعداد تنفس را نشان داد: هیچ تغییری در عملکرد کبد مشاهده نشد، هیچ اثر سم‌شناسی بر مورفولوژی بافت‌ها و اعضای بدن شناسایی شد. نمک پتاسیم HEDP در دوز 5-10 برابر بیشتر از درمان (10-20 میلی گرم بر کیلوگرم) در مطالعه به مدت 181 روز سمیت ندارد. بنابراین، کمپلکس ها به عنوان ترکیبات کم سمی طبقه بندی می شوند. آنها به عنوان دارو برای مبارزه با بیماری های ویروسی، مسمومیت با فلزات سنگین و عناصر رادیواکتیو، اختلالات متابولیسم کلسیم، بیماری های بومی و عدم تعادل ریز عناصر در بدن استفاده می شوند. کمپلکس ها و کمپلکسون های حاوی فسفر تحت فتولیز قرار نمی گیرند.
آلودگی پیشرونده محیط زیست با فلزات سنگین - محصولات فعالیت اقتصادی انسان یک عامل دائمی زیست محیطی است. آنها می توانند در بدن جمع شوند. زیاده روی و کمبود آنها باعث مسمومیت بدن می شود.
کمپلکسون های فلزی اثر کیلیت روی لیگاند (کمپلکسون) در بدن را حفظ می کنند و برای حفظ هموستاز لیگاند فلزی ضروری هستند. فلزات سنگین ترکیب شده تا حد معینی در بدن خنثی می شوند و ظرفیت جذب کم از انتقال فلزات در امتداد زنجیره های تغذیه ای جلوگیری می کند، در نتیجه این امر منجر به "بیومینیزاسیون" خاصی از اثر سمی آنها می شود که به ویژه برای اورال مهم است. منطقه به عنوان مثال، یون سرب آزاد متعلق به سموم تیول است و کمپلکسونات قوی سرب با اسید اتیلن دی آمین تتراستیک دارای سمیت کم است. بنابراین، سم زدایی گیاهان و حیوانات شامل استفاده از کمپلکسات فلزی است. این بر اساس دو اصل ترمودینامیکی است: توانایی آنها برای ایجاد پیوندهای قوی با ذرات سمی، تبدیل آنها به ترکیبات کم محلول یا پایدار در یک محلول آبی. ناتوانی آنها در تخریب بیوکمپلکس های درون زا. در این راستا، ما یک جهت مهم در مبارزه با مسمومیت با محیط زیست و به دست آوردن محصولات سازگار با محیط زیست در نظر می گیریم - این درمان پیچیده گیاهان و حیوانات است.
مطالعه‌ای در مورد تأثیر تیمار گیاه با کمپلکس‌های فلزات مختلف تحت فناوری کشت فشرده انجام شد.
سیب زمینی بر روی ترکیب عناصر ریز غده های سیب زمینی نمونه های غده حاوی 105-116 میلی گرم بر کیلوگرم آهن، 20-16 میلی گرم بر کیلوگرم منگنز، 18-13 میلی گرم بر کیلوگرم مس و 15-11 میلی گرم بر کیلوگرم روی بودند. نسبت و محتوای ریز عناصر برای بافت های گیاهی معمولی است. غده هایی که با و بدون استفاده از کمپلکس های فلزی رشد می کنند ترکیب عنصری تقریباً یکسانی دارند. استفاده از کلات ها شرایطی را برای تجمع فلزات سنگین در غده ها ایجاد نمی کند. کمپلکسون ها، به میزان کمتری نسبت به یون های فلزی، توسط خاک جذب می شوند، در برابر اثرات میکروبیولوژیکی آن مقاوم هستند، که به آنها اجازه می دهد برای مدت طولانی در محلول خاک باقی بمانند. عواقب آن 3-4 سال است. آنها به خوبی با آفت کش های مختلف ترکیب می شوند. فلز موجود در مجتمع سمیت کمتری دارد. ترکیبات فلزی حاوی فسفر، غشای مخاطی چشم را تحریک نمی کند و به پوست آسیب نمی رساند. خواص حساس کننده شناسایی نشده است، خواص تجمعی کمپلکسونات تیتانیوم مشخص نیست و در برخی موارد بسیار ضعیف بیان می شوند. ضریب تجمع 0.9-3.0 است که نشان دهنده خطر بالقوه کم مسمومیت دارویی مزمن است.
کمپلکس های حاوی فسفر بر اساس پیوند فسفر-کربن (C-P) هستند که در سیستم های بیولوژیکی نیز یافت می شود. بخشی از فسفونولیپیدها، فسفونوگلیکان ها و فسفوپروتئین های غشای سلولی است. لیپیدهای حاوی ترکیبات آمینو فسفونیک در برابر هیدرولیز آنزیمی مقاوم هستند، ثبات و در نتیجه عملکرد طبیعی غشای سلولی خارجی را فراهم می کنند. آنالوگ های مصنوعی پیروفسفات ها - دی فسفونات ها (Р-С-Р) یا (Р-С-С-Р) در دوزهای زیاد متابولیسم کلسیم را مختل می کنند و در دوزهای کوچک آن را عادی می کنند. دی فسفونات ها در افزایش چربی خون موثر و از نقطه نظر فارماکولوژی امیدوارکننده هستند.
دی فسفونات های حاوی پیوندهای P-C-P عناصر ساختاری بیوسیستم ها هستند. آنها از نظر بیولوژیکی موثر هستند و آنالوگ پیروفسفات ها هستند. نشان داده شده است که دی فسفونات ها در درمان بیماری های مختلف موثر هستند. دی فسفونات ها مهارکننده های فعال معدنی شدن و جذب استخوان هستند. کمپلکس ها ریز عناصر را به شکل بیولوژیکی فعال و قابل دسترس برای بدن تبدیل می کنند، ذرات پایدار و اشباع هماهنگ تری را تشکیل می دهند که قادر به از بین بردن کمپلکس های زیستی نیستند و بنابراین اشکال کم سمی دارند. آنها حساسیت بالای سلول ها را به عناصر کمیاب تعیین می کنند و در تشکیل یک گرادیان غلظت بالا شرکت می کنند. قادر به مشارکت در تشکیل ترکیبات تیتانیوم چند هسته ای
از نوع متفاوت - مجتمع های انتقال الکترون و پروتون، در تنظیم زیستی فرآیندهای متابولیک، مقاومت بدن، توانایی تشکیل پیوند با ذرات سمی، تبدیل آنها به مجتمع های درون زا کم محلول یا محلول، پایدار و غیر مخرب شرکت می کنند. بنابراین، استفاده از آنها برای سم زدایی، دفع از بدن، به دست آوردن محصولات سازگار با محیط زیست (درمان پیچیده)، و همچنین در صنعت برای بازسازی و دفع ضایعات صنعتی اسیدهای معدنی و نمک های فلزات واسطه بسیار امیدوار کننده است.
7.10. بورس لیگاند و بورس فلزات
تعادل. شیل درمانی
اگر چندین لیگاند با یک یون فلز یا چندین یون فلز با یک لیگاند که قادر به تشکیل ترکیبات پیچیده در سیستم هستند، وجود داشته باشد، فرآیندهای رقابتی مشاهده می شود: در حالت اول، تعادل تبادل لیگاند رقابت بین لیگاندها برای یک یون فلزی است. حالت دوم، تعادل تبادل فلز، رقابت بین یونهای فلز برای لیگاند است. روند تشکیل بادوام ترین مجموعه پیروز خواهد شد. به عنوان مثال، در محلول یون هایی وجود دارد: منیزیم، روی، آهن (III)، مس، کروم (II)، آهن (II) و منگنز (II). هنگامی که مقدار کمی اتیلن دی آمین تترا استیک اسید (EDTA) به این محلول وارد می شود، رقابت بین یون های فلزی و اتصال به کمپلکس آهن (III) رخ می دهد، زیرا پایدارترین کمپلکس را با EDTA تشکیل می دهد.
تعامل بیومتال ها (Mb) و بیولیگاندها (Lb)، تشکیل و تخریب مجتمع های زیستی حیاتی (MbLb) به طور مداوم در بدن در حال انجام است:
در بدن انسان، حیوانات و گیاهان مکانیسم های مختلفی برای محافظت و حفظ این تعادل در برابر بیگانه بیوتیک ها (مواد خارجی) از جمله یون های فلزات سنگین وجود دارد. یون های فلزات سنگین که به یک کمپلکس متصل نیستند و کمپلکس های هیدروکسی آنها ذرات سمی هستند (Mt). در این موارد، همراه با تعادل لیگاند فلزی طبیعی، یک تعادل جدید ممکن است با تشکیل کمپلکس‌های خارجی پایدارتر حاوی فلزات سمی (MtLb) یا لیگاندهای سمی (MbLt) ایجاد شود که برآورده نمی‌شوند.
عملکردهای بیولوژیکی ضروری هنگامی که ذرات سمی برون زا وارد بدن می شوند، تعادل های ترکیبی ایجاد می شود و در نتیجه رقابت فرآیندها رخ می دهد. فرآیند غالب فرآیندی است که منجر به تشکیل پایدارترین ترکیب پیچیده می شود:
نقض هموستاز لیگاندهای فلزی باعث اختلالات متابولیکی، مهار فعالیت آنزیم ها، تخریب متابولیت های مهم مانند ATP، غشاهای سلولی و اختلال در گرادیان غلظت یون در سلول ها می شود. بنابراین سیستم های حفاظت مصنوعی در حال ایجاد هستند. کیلات تراپی (کمپلکس تراپی) در این روش جای خود را می گیرد.
کیلاسیون درمانی حذف ذرات سمی از بدن است که بر اساس کیلاسیون آنها با کمپلکسون های عنصر s انجام می شود. داروهایی که برای حذف ذرات سمی موجود در بدن استفاده می شوند سم زدا نامیده می شوند.(Lg). کیلاسیون گونه‌های سمی با کمپلکسونات‌های فلزی (Lg) یونهای فلزی سمی (Mt) را به فرم‌های متصل غیر سمی (MtLg) مناسب برای جداسازی و نفوذ غشاء، انتقال و دفع از بدن تبدیل می‌کند. آنها هم برای لیگاند (کمپلکس) و هم برای یون فلز، اثر کیلیت را در بدن حفظ می کنند. این امر هموستاز لیگاند فلزی بدن را تضمین می کند. بنابراین استفاده از کمپلکسون ها در پزشکی، دامپروری و تولید محصولات زراعی سم زدایی بدن را فراهم می کند.
اصول پایه ترمودینامیکی کیلیت تراپی را می توان در دو موقعیت فرموله کرد.
I. یک سم زدا (Lg) باید به طور موثر یون های سمی (Mt, Lt) را به هم متصل کند، ترکیبات تازه تشکیل شده (MtLg) باید قوی تر از آنهایی باشند که در بدن وجود دارد:
II. سم زدا نباید ترکیبات پیچیده حیاتی (MbLb) را از بین ببرد. ترکیباتی که می توانند در اثر متقابل یک سم زدا و یون های بیومتال (MbLg) تشکیل شوند، باید نسبت به ترکیبات موجود در بدن قوی تر باشند:
7.11. کاربرد کمپلکسون ها و کمپلکسون ها در پزشکی
مولکول های کمپلکسون عملاً دچار شکافتن یا تغییری در محیط زیستی نمی شوند که این ویژگی مهم فارماکولوژیک آنهاست. کمپلکس ها در لیپیدها نامحلول و در آب بسیار محلول هستند، بنابراین از طریق غشای سلولی نفوذ یا نفوذ ضعیفی ندارند و بنابراین: 1) توسط روده ها دفع نمی شوند. 2) جذب عوامل کمپلکس کننده فقط زمانی اتفاق می افتد که آنها تزریق می شوند (فقط پنی سیلامین به صورت خوراکی مصرف می شود). 3) در بدن ، کمپلکس ها عمدتاً در فضای خارج سلولی گردش می کنند. 4) دفع از بدن عمدتاً از طریق کلیه ها انجام می شود. این فرآیند سریع است.
موادی که اثرات سم بر ساختارهای بیولوژیکی را از بین می برند و سموم را از طریق واکنش های شیمیایی غیرفعال می کنند. پادزهرها
یکی از اولین پادزهرهایی که در درمان کیلیت استفاده می شود، آنتی لوئیزیت بریتانیا (BAL) است. Unithiol در حال حاضر استفاده می شود:
این دارو به طور موثر آرسنیک، جیوه، کروم و بیسموت را از بدن حذف می کند. پرمصرف ترین آنها برای مسمومیت با روی، کادمیوم، سرب و جیوه کمپلکس ها و کمپلکسون ها هستند. استفاده از آنها بر اساس تشکیل کمپلکس های قوی تر با یون های فلزی نسبت به کمپلکس های همان یون ها با گروه های حاوی گوگرد از پروتئین ها، اسیدهای آمینه و کربوهیدرات ها است. آماده سازی EDTA برای حذف سرب استفاده می شود. ورود دوزهای زیادی از داروها به بدن خطرناک است، زیرا آنها یون های کلسیم را متصل می کنند، که منجر به اختلال در بسیاری از عملکردها می شود. بنابراین، اعمال کنید تتاسین(CaNa 2 EDTA) که برای حذف سرب، کادمیوم، جیوه، ایتریوم، سریم و سایر فلزات خاکی کمیاب و کبالت استفاده می شود.
از زمان اولین استفاده درمانی از تتاسین در سال 1952، این دارو به طور گسترده در کلینیک بیماری های شغلی مورد استفاده قرار گرفت و همچنان یک پادزهر ضروری است. مکانیسم اثر تتاسین بسیار جالب است. یون ها - سموم، یون کلسیم هماهنگ شده را از تتاسین به دلیل تشکیل پیوندهای قوی تر با اکسیژن و EDTA جابجا می کنند. یون کلسیم به نوبه خود دو یون سدیم باقیمانده را جابجا می کند:
تتاسین به صورت محلول 5-10 درصد به بدن وارد می شود که اساس آن نمکی است. بنابراین، در حال حاضر 1.5 ساعت پس از تزریق داخل صفاقی، 15٪ از دوز تجویز شده تتاسین در بدن باقی می ماند، پس از 6 ساعت - 3٪ و بعد از 2 روز - فقط 0.5٪. این دارو هنگام استفاده از روش استنشاقی تجویز تتاسین به طور موثر و سریع عمل می کند. به سرعت جذب می شود و برای مدت طولانی در خون گردش می کند. علاوه بر این، تتاسین برای محافظت در برابر گانگرن گازی استفاده می شود. این ماده از عملکرد یون های روی و کبالت که فعال کننده آنزیم لسیتیناز است که یک سم گانگرن گازی است، جلوگیری می کند.
اتصال مواد سمی توسط تتاسین به یک کمپلکس کلات با سمیت کم و بادوام تر، که از بین نمی رود و به راحتی از طریق کلیه ها از بدن دفع می شود، سم زدایی و تغذیه معدنی متعادلی را فراهم می کند. از نظر ساختار و ترکیب نزدیک به قبل
پاراتام EDTA نمک سدیم-کلسیم دی اتیلن تریامین-پنتااستیک اسید (CaNa 3 DTPA) است - پنتاسینو نمک سدیم دی اتیلن تری آمین پنتافسفونیک اسید (Na 6 DTPF) - تریمفاسینپنتاسین عمدتاً برای مسمومیت با ترکیبات آهن، کادمیوم و سرب و همچنین برای حذف رادیونوکلئیدها (تکنسیوم، پلوتونیوم، اورانیوم) استفاده می شود.
نمک سدیم اتیلن دی آمین دی ایزوپروپیل فسفونیک اسید (СаNa 2 EDTP) فسفیسینبا موفقیت برای حذف جیوه، سرب، بریلیم، منگنز، اکتینیدها و سایر فلزات از بدن استفاده می شود. کمپلکسونات ها در حذف برخی از آنیون های سمی بسیار موثر هستند. به عنوان مثال، کبالت (II) اتیلن دی آمین تترا استات، که یک کمپلکس لیگاند مخلوط با CN - را تشکیل می دهد، می تواند به عنوان پادزهر برای مسمومیت با سیانید توصیه شود. یک اصل مشابه زیربنای روش‌هایی برای حذف مواد آلی سمی است، از جمله آفت‌کش‌های حاوی گروه‌های عاملی با اتمهای دهنده که قادر به تعامل با فلز کمپلکس هستند.
یک داروی موثر است succimer(دیمرکاپتوسوکسینیک اسید، دیمرکاپتوسوکسینیک اسید، کیمت). تقریباً تمام سموم (Hg، As، Pb، Cd) را به شدت متصل می کند، اما یون های عناصر بیوژنیک (Cu، Fe، Zn، Co) را از بدن حذف می کند، بنابراین تقریباً هرگز استفاده نمی شود.
کمپلکسون های حاوی فسفر، مهارکننده های قوی تشکیل کریستال فسفات ها و اگزالات کلسیم هستند. به عنوان یک داروی ضد کلسیفیکاسیون در درمان سنگ کلیه، ksidifon، نمک پتاسیم سدیم OEDP، پیشنهاد شده است. علاوه بر این، دی فسفونات ها در حداقل دوز باعث افزایش ادغام کلسیم در بافت استخوان می شوند و از خروج پاتولوژیک آن از استخوان ها جلوگیری می کنند. HEDP و سایر دی فسفونات ها از انواع مختلف پوکی استخوان از جمله استئودیستروفی کلیه، پریودنتال جلوگیری می کنند.
تخریب، و همچنین تخریب استخوان پیوند شده در حیوانات. اثر ضد آترواسکلروتیک HEDP نیز شرح داده شده است.
در ایالات متحده، تعدادی از دی فسفونات ها، به ویژه HEDP، به عنوان آماده سازی دارویی برای درمان انسان ها و حیوانات مبتلا به سرطان استخوان متاستاز پیشنهاد شده است. با تنظیم نفوذپذیری غشاء، بیس فسفونات ها انتقال داروهای ضد تومور را به داخل سلول و در نتیجه درمان موثر بیماری های سرطانی مختلف را افزایش می دهند.
یکی از مشکلات فوری پزشکی مدرن، تشخیص سریع بیماری های مختلف است. در این جنبه، بدون شک یک کلاس جدید از آماده سازی های حاوی کاتیون هایی است که قادر به انجام عملکردهای یک کاوشگر هستند - مگنتوآلات رادیواکتیو و برچسب های فلورسنت. رادیوایزوتوپ های فلزات خاص به عنوان اجزای اصلی رادیوداروها استفاده می شود. کیلاسیون کاتیون های این ایزوتوپ ها با کمپلکس ها این امکان را فراهم می کند که مقبولیت سم شناسی آنها برای بدن افزایش یابد، حمل و نقل آنها تسهیل شود و در محدوده های معینی از انتخابی بودن غلظت در اندام های مختلف اطمینان حاصل شود.
این نمونه ها به هیچ وجه تمام اشکال کاربرد کمپلکسون ها را در پزشکی تمام نمی کند. بنابراین، نمک دی پتاسیم منیزیم اتیلن دی آمین تترا استات برای تنظیم محتوای مایع در بافت ها در پاتولوژی استفاده می شود. EDTA در ترکیب سوسپانسیون های ضد انعقاد مورد استفاده در جداسازی پلاسمای خون، به عنوان تثبیت کننده آدنوزین تری فسفات در تعیین گلوکز خون، در شفاف سازی و ذخیره سازی لنزهای تماسی استفاده می شود. دی فسفونات ها به طور گسترده در درمان بیماری های روماتوئید استفاده می شود. آنها به ویژه به عنوان عوامل ضد آرتریت در ترکیب با عوامل ضد التهابی موثر هستند.
7.12. کمپلکس هایی با ترکیبات ماکروسیکلیک
در میان ترکیبات پیچیده طبیعی، جایگاه ویژه ای توسط ماکرو کمپلکس های مبتنی بر پلی پپتیدهای حلقوی حاوی حفره های داخلی با اندازه های خاص، که در آنها چندین گروه حاوی اکسیژن وجود دارد که قادر به اتصال کاتیون های آن فلزات از جمله سدیم و پتاسیم هستند، که ابعاد آنها مطابق با ابعاد حفره چنین موادی که در بیولوژیکی هستند
برنج. 7.2.کمپلکس والینومایسین با یون K+
مواد، انتقال یون ها را از طریق غشاها فراهم می کنند و به همین دلیل نامیده می شوند یونوفورهابه عنوان مثال، والینومایسین یک یون پتاسیم را در سراسر غشاء منتقل می کند (شکل 7.2).
با کمک یک پلی پپتید دیگر - گرامیسیدین Aکاتیون های سدیم توسط مکانیسم رله منتقل می شوند. این پلی پپتید به صورت "لوله ای" تا می شود که سطح داخلی آن با گروه های حاوی اکسیژن پوشیده شده است. نتیجه این است
یک کانال آبدوست به اندازه کافی طولانی با سطح مقطع مشخص مربوط به اندازه یون سدیم. یون سدیم که از یک طرف وارد کانال آبدوست می شود، مانند یک مسابقه رله از طریق یک کانال رسانای یونی، از یک گروه به گروه های اکسیژن دیگر منتقل می شود.
بنابراین، یک مولکول پلی پپتیدی حلقوی دارای یک حفره درون مولکولی است که یک بستر با اندازه و هندسه مشخص می تواند طبق اصل یک کلید و یک قفل وارد شود. حفره چنین گیرنده های داخلی با مراکز فعال (اندورسپتورها) پوشیده شده است. بسته به ماهیت یون فلزی، برهمکنش غیرکووالانسی (الکترواستاتیک، پیوند هیدروژنی، نیروهای واندروالس) با فلزات قلیایی و برهمکنش کووالانسی با فلزات قلیایی خاکی ممکن است رخ دهد. در نتیجه این، ابر مولکول ها- پیوندهای پیچیده متشکل از دو یا چند ذره که توسط نیروهای بین مولکولی به هم متصل می شوند.
رایج ترین در طبیعت زنده ماکروسیکل های چهار دندانی هستند - پورفین ها و کورینوئیدهای نزدیک به آنها در ساختار.به طور شماتیک، چرخه چهار دندانی را می توان به شکل زیر نشان داد (شکل 7.3)، که در آن قوس ها به معنای همان نوع زنجیره های کربنی هستند که اتم های نیتروژن دهنده را در یک چرخه بسته به هم متصل می کنند. R 1 , R 2 , R 3 , P 4 رادیکال های هیدروکربنی هستند. Mn+ - یون فلزی: در یون کلروفیل Mg 2+، در یون هموگلوبین Fe 2+، در یون هموسیانین Cu 2+، در یون ویتامین B12 (کوبالامین) Co 3+.
اتم های نیتروژن دهنده در گوشه های مربع قرار دارند (که با خط نقطه چین مشخص می شود). آنها به شدت در فضا هماهنگ هستند. از همین رو
پورفیرین ها و کورینوئیدها با کاتیون های عناصر مختلف و حتی فلزات قلیایی خاکی کمپلکس های قوی تشکیل می دهند. قابل توجه است که صرف نظر از چگالی لیگاند، پیوند شیمیایی و ساختار کمپلکس توسط اتم های دهنده تعیین می شود.به عنوان مثال، کمپلکس های مس با NH 3، اتیلن دی آمین و پورفیرین دارای ساختار مربعی یکسان و پیکربندی الکترونیکی مشابهی هستند. اما لیگاندهای چند دندانه بسیار قویتر از لیگاندهای تک دندانی به یونهای فلزی متصل می شوند.
برنج. 7.3.ماکروسیکل چهار دندانی
با همان اتم های دهنده قدرت کمپلکس های اتیلن دی آمین 8-10 مرتبه بزرگتر از قدرت همان فلزات با آمونیاک است.
مجتمع های بیوان آلی یون های فلزی با پروتئین ها نامیده می شوند خوشه های زیستی -مجتمع های یون های فلزی با ترکیبات ماکروسیکلیک (شکل 7.4).
برنج. 7.4.نمایش شماتیک ساختار خوشه های زیستی با اندازه های معین از کمپلکس های پروتئینی با یون های عناصر d. انواع برهمکنش های یک مولکول پروتئین. M n+ - یون فلزی مرکزی فعال
یک حفره در داخل خوشه زیستی وجود دارد. این شامل فلزی است که با اتم های دهنده گروه های پیوند دهنده تعامل می کند: OH - ، SH - ، COO - ، -NH 2 ، پروتئین ها ، اسیدهای آمینه. معروف ترین فلز -
مواد (کربنیک انیدراز، گزانتین اکسیداز، سیتوکروم ها) خوشه های زیستی هستند که حفره های آنها مراکز آنزیمی را به ترتیب حاوی روی، مو، آهن تشکیل می دهند.
7.13. مجتمع های چندگانه
کمپلکس های هترو ظرفیتی و هترونهسته ای
مجتمع هایی که شامل چندین اتم مرکزی یک یا عناصر مختلف می شوند، نامیده می شوند چند هسته ایامکان تشکیل کمپلکس های چند هسته ای با توانایی برخی لیگاندها برای اتصال به دو یا سه یون فلزی تعیین می شود. چنین لیگاندهایی نامیده می شوند پلبه ترتیب پلمجتمع نامیده می شوند. در اصل، پل های یک اتمی نیز امکان پذیر است، به عنوان مثال:
آنها از جفت الکترون های تنها متعلق به یک اتم استفاده می کنند. نقش پل ها را می توان بازی کرد لیگاندهای چند اتمیدر این گونه پل ها از جفت الکترون های غیر مشترک متعلق به اتم های مختلف استفاده می شود. لیگاند چند اتمی
A.A. گرینبرگ و F.M. فیلینوف ترکیبات پل زدنی را مطالعه کرد که در آن لیگاند به ترکیبات پیچیده یک فلز، اما در حالت‌های اکسیداسیون متفاوت، متصل می‌شود. G. Taube آنها را نام برد کمپلکس های انتقال الکتروناو واکنش های انتقال الکترون بین اتم های مرکزی فلزات مختلف را بررسی کرد. مطالعات سیستماتیک سینتیک و مکانیسم واکنش های ردوکس به این نتیجه رسیده است که انتقال یک الکترون بین دو کمپلکس
از طریق پل لیگاندی حاصل می شود. تبادل یک الکترون بین 2 + و 2 + از طریق تشکیل یک مجتمع پل میانی رخ می دهد (شکل 7.5). انتقال الکترون از طریق لیگاند پل زدن کلرید انجام می شود و به تشکیل مجتمع های 2+ ختم می شود. 2+.
برنج. 7.5.انتقال الکترون در یک مجتمع چند هسته ای میانی
طیف گسترده ای از کمپلکس های چند هسته ای از طریق استفاده از لیگاندهای آلی حاوی چندین گروه دهنده به دست آمده است. شرط تشکیل آنها، ترتیبی از گروه های دهنده در لیگاند است که اجازه نمی دهد چرخه های کلات بسته شوند. غیر معمول نیست که لیگاند چرخه کلات را ببندد و همزمان به عنوان یک پل عمل کند.
اصل فعال انتقال الکترون، فلزات واسطه ای هستند که چندین حالت اکسیداسیون پایدار را نشان می دهند. این به یون های تیتانیوم، آهن و مس خواص حامل الکترون ایده آلی می دهد. مجموعه ای از گزینه ها برای تشکیل کمپلکس های هترو ظرفیتی (HVA) و هترونهسته ای (HNC) بر اساس Ti و Fe در شکل نشان داده شده است. 7.6.
واکنش
واکنش (1) نامیده می شود واکنش متقابلدر واکنش های مبادله ای، واسطه کمپلکس های هترو ظرفیتی خواهند بود. تمام کمپلکس های ممکن از نظر تئوری در واقع در شرایط خاصی در محلول تشکیل می شوند که این امر توسط مطالعات مختلف فیزیکوشیمیایی ثابت شده است.
برنج. 7.6.تشکیل کمپلکس های هترو ظرفیتی و کمپلکس های هترونهسته ای حاوی Ti و Fe
مواد و روش ها. برای اینکه انتقال الکترون اتفاق بیفتد، واکنش دهنده ها باید در حالت های نزدیک به انرژی باشند. این الزام را اصل فرانک-کاندون می نامند. انتقال الکترون می‌تواند بین اتمهای یک عنصر انتقالی که در درجات مختلف اکسیداسیون HWC هستند یا عناصر مختلف HJC که ماهیت مراکز فلزی آنها متفاوت است، رخ دهد. این ترکیبات را می توان به عنوان کمپلکس های انتقال الکترون تعریف کرد. آنها حامل های مناسب الکترون ها و پروتون ها در سیستم های بیولوژیکی هستند. افزودن و رها شدن یک الکترون تنها باعث تغییراتی در پیکربندی الکترونیکی فلز می شود، بدون اینکه ساختار اجزای آلی کمپلکس را تغییر دهد.همه این عناصر چندین حالت اکسیداسیون پایدار دارند (Ti +3 و +4؛ Fe +2 و +3؛ Cu +1 و +2). به نظر ما، طبیعتاً به این سیستم ها نقش منحصر به فردی در تضمین برگشت پذیری فرآیندهای بیوشیمیایی با حداقل هزینه انرژی داده شده است. واکنش های برگشت پذیر شامل واکنش هایی است که دارای ثابت ترمودینامیکی و ترموشیمیایی از 10 -3 تا 10 3 و با مقدار کمی ΔGo و E oفرآیندها در این شرایط، مواد اولیه و محصولات واکنش می توانند در غلظت های قابل مقایسه باشند. هنگام تغییر آنها در یک محدوده خاص، دستیابی به برگشت پذیری فرآیند آسان است، بنابراین، در سیستم های بیولوژیکی، بسیاری از فرآیندها ماهیت نوسانی (موجی) دارند. سیستم‌های ردوکس حاوی جفت‌های فوق طیف وسیعی از پتانسیل‌ها را پوشش می‌دهند که به آنها اجازه می‌دهد وارد تعاملاتی شوند که با تغییرات متوسط در Δ بروو E°, با بسیاری از بسترها
احتمال تشکیل HVA و HJA به طور قابل توجهی افزایش می یابد زمانی که محلول حاوی لیگاندهای پل زدن بالقوه باشد، به عنوان مثال. مولکولها یا یونها (اسیدهای آمینه، اسیدهای هیدروکسی، کمپلکس‌ها و غیره) که قادرند دو مرکز فلزی را همزمان به هم متصل کنند. امکان تغییر مکان یک الکترون در HWC به کاهش انرژی کل مجموعه کمک می کند.
به طور واقع بینانه تر، مجموعه گزینه های ممکن برای تشکیل HWC و HJA، که در آن ماهیت مراکز فلزی متفاوت است، در شکل مشاهده می شود. 7.6. شرح مفصلی از تشکیل HVA و HNA و نقش آنها در سیستم های بیوشیمیایی در آثار A.N. گلبووا (1997). جفت های ردوکس باید از نظر ساختاری با یکدیگر سازگار شوند، سپس انتقال امکان پذیر می شود. با انتخاب اجزای محلول، می توان فاصله ای را که در آن یک الکترون از عامل احیا کننده به عامل اکسید کننده منتقل می شود، "طولانی" کرد. با حرکت هماهنگ ذرات، یک الکترون را می توان در فواصل طولانی توسط مکانیسم موج منتقل کرد. به عنوان یک "راهرو" می تواند یک زنجیره پروتئین هیدراته و غیره باشد. احتمال انتقال الکترون به فاصله تا 100A زیاد است. طول "راهرو" را می توان با افزودنی ها (یون های فلز قلیایی، الکترولیت های حمایت کننده) افزایش داد. این فرصت های بزرگی را در زمینه کنترل ترکیب و خواص HWC و HJA باز می کند. در محلول ها نقش نوعی «جعبه سیاه» پر از الکترون و پروتون را بازی می کنند. بسته به شرایط، او می تواند آنها را به اجزای دیگر بدهد یا "ذخایر" خود را دوباره پر کند. برگشت پذیری واکنش های مربوط به آنها امکان شرکت مکرر در فرآیندهای چرخه ای را فراهم می کند. الکترون ها از یک مرکز فلزی به مرکز دیگر حرکت می کنند و بین آنها نوسان می کنند. مولکول پیچیده نامتقارن باقی می ماند و می تواند در فرآیندهای ردوکس شرکت کند. HWC و HJAC به طور فعال در فرآیندهای نوسانی در محیط های بیولوژیکی نقش دارند. به این نوع واکنش، واکنش های نوسانی می گویند.آنها در کاتالیز آنزیمی، سنتز پروتئین و سایر فرآیندهای بیوشیمیایی همراه با پدیده های بیولوژیکی یافت می شوند. اینها شامل فرآیندهای دوره ای متابولیسم سلولی، امواج فعالیت در بافت قلب، در بافت مغز، و فرآیندهایی است که در سطح سیستم های اکولوژیکی اتفاق می افتد. مرحله مهم متابولیسم، جدا شدن هیدروژن از مواد مغذی است. در این حالت اتم های هیدروژن وارد حالت یونی می شوند و الکترون های جدا شده از آن ها وارد زنجیره تنفسی می شوند و انرژی خود را برای تشکیل ATP صرف می کنند. همانطور که مشخص کردیم، کمپلکسونات های تیتانیوم حامل های فعال نه تنها الکترون ها، بلکه پروتون ها نیز هستند. توانایی یون های تیتانیوم برای ایفای نقش خود در مرکز فعال آنزیم هایی مانند کاتالازها، پراکسیدازها و سیتوکروم ها با توانایی بالای آن در تشکیل کمپلکس، تشکیل هندسه یون هماهنگ، تشکیل HVA و HJA چند هسته ای با ترکیبات مختلف و خواص به عنوان تابعی از pH، غلظت عنصر انتقال Ti و جزء آلی کمپلکس، نسبت مولی آنها. این توانایی در افزایش گزینش پذیری مجموعه آشکار می شود
در رابطه با بسترها، محصولات فرآیندهای متابولیک، فعال شدن پیوندها در کمپلکس (آنزیم) و بستر از طریق هماهنگی و تغییر شکل بستر مطابق با نیاز فضایی مرکز فعال.
تحولات الکتروشیمیایی در بدن مرتبط با انتقال الکترون ها با تغییر در درجه اکسیداسیون ذرات و ظهور پتانسیل ردوکس در محلول همراه است. نقش بزرگی در این دگرگونی ها متعلق به کمپلکس های چند هسته ای HVA و HNA است. آنها تنظیم کننده فعال فرآیندهای رادیکال آزاد، سیستمی برای استفاده از گونه های فعال اکسیژن، پراکسید هیدروژن، عوامل اکسید کننده، رادیکال ها هستند و در اکسیداسیون سوبستراها و همچنین در حفظ هموستاز آنتی اکسیدانی و محافظت از بدن در برابر اکسیداتیو نقش دارند. فشار.عملکرد آنزیمی آنها بر روی بیوسیستم ها مشابه آنزیم ها (سیتوکروم، سوپراکسید دیسموتاز، کاتالاز، پراکسیداز، گلوتاتیون ردوکتاز، دهیدروژنازها) است. همه اینها نشان دهنده خواص آنتی اکسیدانی بالای کمپلکسات عناصر انتقالی است.
7.14. سوالات و وظایف برای خودآزمایی آمادگی برای درس و امتحان
1. مفهوم ترکیبات پیچیده را بیان کنید. تفاوت آنها با نمک های مضاعف چیست و چه چیزی مشترک است؟
2. فرمول ترکیبات پیچیده را با توجه به نام آنها بسازید: آمونیوم دی هیدروکسوتتراکلروپلاتینات (IV)، تری آمین تری نیتروکوبالت (III)، ویژگی های آنها را ارائه دهید. حوزه هماهنگی داخلی و خارجی را نشان می دهد. یون مرکزی و درجه اکسیداسیون آن: لیگاندها، تعداد و چگالی آنها. ماهیت اتصالات معادله تفکیک را در محلول آبی و عبارت ثابت پایداری را بنویسید.
3. خواص عمومی ترکیبات پیچیده، تفکیک، پایداری کمپلکس ها، خواص شیمیایی کمپلکس ها.
4. واکنش کمپلکس ها از موقعیت های ترمودینامیکی و جنبشی چگونه مشخص می شود؟
5. کدام آمینو کمپلکس ها از تترا آمینو مس (II) بادوام تر و کدام کم دوام تر خواهند بود؟
6. نمونه هایی از کمپلکس های ماکروسیکلیک تشکیل شده توسط یون های فلز قلیایی را ذکر کنید. یون های عنصر d
7. بر چه اساسی کمپلکس ها به عنوان کلات طبقه بندی می شوند؟ مثال هایی از ترکیبات پیچیده کلات و غیرکلات بزنید.
8. با استفاده از مثال مس گلیسینات، مفهوم ترکیبات داخل کمپلکس را بیان کنید. فرمول ساختاری کمپلکسونات منیزیم را با اتیلن دی آمین تتراستیک اسید به شکل سدیم بنویسید.
9. یک قطعه ساختاری شماتیک از هر کمپلکس چند هسته ای را ارائه دهید.
10. کمپلکس های چند هسته ای، هترونکلئر و هترو ظرفیتی را تعریف کنید. نقش فلزات واسطه در تشکیل آنها. نقش بیولوژیکی این اجزا.
11. چه نوع پیوندهای شیمیایی در ترکیبات پیچیده یافت می شود؟
12. انواع اصلی هیبریداسیون اوربیتال های اتمی را که می تواند در اتم مرکزی مجتمع رخ دهد، فهرست کنید. هندسه مجتمع بسته به نوع هیبریداسیون چگونه است؟
13. بر اساس ساختار الکترونیکی اتم های عناصر بلوک های s، p و d، توانایی تشکیل کمپلکس و جایگاه آنها را در شیمی کمپلکس ها مقایسه کنید.
14. کمپلکس و کمپلکس را تعریف کنید. نمونه هایی از پرکاربردترین آنها در زیست شناسی و پزشکی را ذکر کنید. اصول ترمودینامیکی که درمان کیلیت بر آن استوار است را بیان کنید. استفاده از کمپلکسون ها برای خنثی سازی و حذف بیگانه بیوتیک ها از بدن.
15. موارد اصلی نقض هموستاز فلزی لیگاند در بدن انسان را در نظر بگیرید.
16- از ترکیبات بیوکمپلکس حاوی آهن، کبالت، روی مثال بزنید.
17. نمونه هایی از فرآیندهای رقابتی شامل هموگلوبین.
18. نقش یون های فلزی در آنزیم ها.
19- توضیح دهید چرا برای کبالت در کمپلکس های دارای لیگاندهای پیچیده (پلیدنتات) حالت اکسیداسیون +3 پایدارتر است و در نمک های معمولی مانند هالیدها، سولفات ها، نیترات ها حالت اکسیداسیون 2+ است؟
20. برای مس حالت های اکسیداسیون +1 و +2 مشخصه است. آیا مس می تواند واکنش های انتقال الکترون را کاتالیز کند؟
21. آیا روی می تواند واکنش های ردوکس را کاتالیز کند؟
22. مکانیسم عمل جیوه به عنوان سم چیست؟
23. اسید و باز را در واکنش نشان دهید:
AgNO 3 + 2NH 3 \u003d NO 3.
24. توضیح دهید که چرا نمک پتاسیم سدیم هیدروکسی اتیلیدین دی فسفونیک اسید و نه HEDP به عنوان دارو استفاده می شود.
25. انتقال الکترون ها در بدن به کمک یون های فلزی که جزء ترکیبات زیست کمپلکس هستند چگونه انجام می شود؟
7.15. تست ها
1. حالت اکسیداسیون اتم مرکزی در یون کمپلکس 2- است. برابر است با:
الف)-4؛
ب) +2;
در 2;
د) +4.
2. پایدارترین یون کمپلکس:
الف) 2-، Kn = 8.5x10 -15؛
ب) 2-، Kn = 1.5x10 -30;
ج) 2-، Kn = 4x10 -42;
د) 2-، Kn = 1x10 -21.
3. محلول حاوی 0.1 مول از ترکیب PtCl 4 4NH 3 است. در واکنش با AgNO 3، 0.2 مول رسوب AgCl تشکیل می دهد. به ماده اولیه فرمول هماهنگی بدهید:
الف) کلر؛
ب) Cl 3 ;
ج) Cl 2 ;
د) Cl 4.
4. شکل مجتمع های تشکیل شده در نتیجه چیست sp 3 d 2-gi- پرورش؟
1) چهار وجهی؛
2) مربع؛
4) دو هرمی مثلثی؛
5) خطی
5. فرمول ترکیب پنتاامین کلروکوبالت (III) سولفات را انتخاب کنید:
الف) Na 3 ;
6) [CoCl 2 (NH 3) 4] Cl;
ج) K 2 [Co(SCN) 4]؛
د) SO 4 ;
ه) [Co(H 2 O) 6 ] C1 3.
6. چه لیگاندهایی پلی دندانه هستند؟
الف) C1 -؛
ب) H 2 O;
ج) اتیلن دی آمین؛
د) NH 3 ;
ه) SCN - .
7. عوامل کمپلکس عبارتند از:
الف) اتم های دهنده جفت الکترون؛
ج) اتمها و یونهای گیرنده جفت الکترون.
د) اتم ها و یون های دهنده جفت الکترون.
8. عناصری که کمترین قابلیت پیچیده سازی را دارند عبارتند از:
مانند؛ ج) د؛
ب) پ؛ د) و
9. لیگاندها عبارتند از:
الف) مولکول های دهنده جفت الکترون؛
ب) یون-پذیرنده های جفت الکترون.
ج) مولکولها و یونهای دهنده جفت الکترون.
د) مولکول ها و یون ها - پذیرنده های جفت الکترون.
10. ارتباط در حوزه هماهنگی داخلی مجتمع:
الف) تبادل کووالانسی؛
ب) دهنده-گیرنده کووالانسی؛
ج) یونی؛
د) هیدروژن
11. بهترین عامل کمپلکس کننده این خواهد بود:
ترکیبات پیچیده با توجه به بار کمپلکس ها طبقه بندی می شوند: کاتیونی - 2+، آنیونی - 3-، خنثی - 0.
با ترکیب و خواص شیمیایی: اسیدها - H، بازها - OH، نمک ها - SO4.
با توجه به نوع لیگاندها: مجتمع های هیدروکسی - K2، کمپلکس های آبی - Cl3، کمپلکس های اسیدی (لیگاندها - آنیون های اسید) - K4، کمپلکس های نوع مخلوط - K، Cl4.
نام مجتمع ها طبق قوانین کلی IUPAC ساخته شده است: آنها از راست به چپ خوانده و نوشته می شوند، لیگاندها - با پایان - o، آنیون ها - با پایان - در. برخی لیگاندها ممکن است نام خاصی داشته باشند. به عنوان مثال، مولکول ها - لیگاندهای H2O و NH3 به ترتیب aquo- و ammine نامیده می شوند.
کاتیون های پیچیده ابتدا لیگاندهای دارای بار منفی کره داخلی با پایان "o" (کلرو-، برومو-، نیترو-، رودانو- و غیره) نامیده می شوند. اگر تعداد آنها بیش از یک باشد، قبل از نام لیگاندها اعداد di-، tri-، tetra-، penta-، hexa- و غیره اضافه می شوند. سپس لیگاندهای خنثی، با مولکول آب به نام "aquo"، مولکول آمونیاک - "آمین" نامگذاری می شوند. اگر تعداد لیگاندهای خنثی بیش از یک باشد، اعداد di-، tri-، tetra- و غیره اضافه می شوند.
نامگذاری ترکیبات پیچیده
هنگام نوشتن نام یک ترکیب پیچیده، فرمول آن از راست به چپ خوانده می شود. مثال های خاص را در نظر بگیرید:
کمپلکس های آنیونی
کمپلکس های کاتیونی
هگزاسیانوفرات پتاسیم K3 (III)
سدیم تتراهیدروکسوآلومینات سدیم
Na3 سدیم هگزانیتروکبالتات (III)
سولفات SO4 تترا آمین مس (II).
کلرید هگزا آکواکروم (III) Cl3
OH دی آمین نقره (I) هیدروکسید
در نام ترکیبات پیچیده، تعداد لیگاندهای یکسان با پیشوندهای عددی نشان داده می شود که همراه با نام لیگاندها نوشته می شود: 2 - دی، 3 - سه، 4 - تترا، 5 - پنتا، 6 - هگزا، 7 - هپتا، 8 - اکتا.
نام لیگاندهای با بار منفی، آنیونهای اسیدهای مختلف، شامل نام کامل (یا ریشه نام) آنیون و پایان آن با واکه -o است. مثلا:
I-iodo-
H-hydrido-
CO32 - کربنات -
برخی از آنیون ها که به عنوان لیگاند عمل می کنند نام های خاصی دارند:
OH-hydroxo-
S2-thio-
CN-cyano-
NO-nitroso-
NO2-نیترو-
معمولاً در نام لیگاندهای خنثی از پیشوندهای ویژه استفاده نمی شود، به عنوان مثال: N2H4 - هیدرازین، C2H4 - اتیلن، C5H5N - پیریدین.
طبق سنت، نام های خاصی برای تعداد کمی از لیگاندها باقی مانده است: H2O - aqua-، NH3 - amine، CO - carbonyl، NO - nitrosyl.
نام لیگاندهای دارای بار مثبت به -y ختم می شود: NO + - نیتروزیلیوم، NO2 + - نیترویلیم و غیره.
اگر عنصری که یک عامل کمپلکس کننده است، بخشی از یک آنیون پیچیده باشد، پسوند -at به ریشه نام عنصر (روسی یا لاتین) اضافه می شود و درجه اکسیداسیون عنصر کمپلکس در براکت نشان داده می شود. (نمونه ها در جدول بالا نشان داده شده است). اگر عنصری که یک عامل کمپلکس کننده است بخشی از یک کاتین پیچیده یا یک کمپلکس خنثی بدون کره بیرونی باشد، نام روسی عنصر با نشان دادن حالت اکسیداسیون آن در نام باقی می ماند. به عنوان مثال: - تترا کربنیل نیکل (0).
بسیاری از لیگاندهای آلی ترکیب پیچیده ای دارند، بنابراین، هنگام جمع آوری فرمول های مجتمع ها با مشارکت آنها، برای راحتی، از نام گذاری حروف آنها استفاده می شود:
C2O42- oxalato- ox
C5H5N پیریدین پی
(NH2) 2CO اوره ur
NH2CH2CH2NH2 اتیلن دی آمین en
C5H5-cyclopentadienyl-cp
مسئله 723.
نمک های پیچیده را نام ببرید: Cl, (NO 3) 2, CNBr, NO 3, Cl, K 4, (NH 4) 3, Na 2, K 2, K 2. K2.
تصمیم:
C - کلروتریامین کوپالادیوم (II) کلرید.
(NO 3 ) 2 - تتراآمین مس (I) نیترات.
CNB - تتراآمیندیاکواکوبالت (II) سیانوبرومید؛
NO 3 - نیترات سولفاتوپنتاآمین کوبالت (III).
کلر کلرید کلروتترآمین پالادیوم (II) است.
K4 - پتاسیم هگزاسیانوفرات (II)؛
(NH 4 ) 3 - هگزاکلررودینات آمونیوم (II);
Na 2 - سدیم تترایودوپالادینات (II)؛
K2 - پتاسیم تترانیتراتودیامین کوبالتات (II)؛
K 2 - کلروپنتا هیدروکسوپلاتینات پتاسیم (IV)؛
K 2 - تتراسیانوکپریات پتاسیم (II).
مسئله 724.
فرمول هماهنگی ترکیبات پیچیده زیر را بنویسید: الف) دی سیانوآرژانتات پتاسیم. ب) هگزانیتروکبالتات پتاسیم (III). ج) هگزا آمین نیکل (II) کلرید. د) هگزاسیانوکرومات سدیم (III). ه) هگزا آمین کوبالت (III) برمید. f) تترا آمین کربنات کروم (III) سولفات؛ g) دی کواتترآمین نیکل (II) نیترات. ح) تری فلوئورو هیدروکسوبریلات منیزیم.
تصمیم:
الف) K - دی سیانوآرژانتات پتاسیم؛
ب) K 3 - هگزانیتروکبالتات پتاسیم (III).
ج) کلر - هگزا آمین نیکل (II) کلرید.
د) Na 3 - سدیم هگزاسیانوکرومات (III).
ه) Cl 3 - هگزا آمین کوبالت (III) برمید.
ه) SO 4 2- - تترا آمین کربنات کروم سولفات (III).
g) (NO 3) 2 - دی کواتترآمین نیکل (II) نیترات.
ح) تری فلورو هیدروکسوبریلات منیزیم منیزیم.
مسئله 725.
ترکیبات پیچیده خنثی الکتریکی زیر را نام ببرید: , , , , .
تصمیم:
, - تترا آکوافسفاتکروم;
- مس دیرودانودیامین؛
- دی کلرودی هیدروکسی آمین پالادیوم؛
- تری نیتروتریامینرهدیوم؛
- تتراکلرودی آمین پلاتین
مسئله 726.
فرمول غیر الکترولیت های پیچیده فهرست شده را بنویسید: الف) تترا آمین فسفاتوکروم. ب) دی آمین دی کلروپلاتین. ج) تری آمین تری کلروکوبالت؛ د) دی آمین تتراکلروپلاتین. در هر یک از مجتمع ها درجه اکسیداسیون عامل کمپلکس کننده را نشان می دهد.
تصمیم:
الف) - تترا آمین فسفاتوکروم. بار کروم (x)، NH 3 - (0)، PO 4 - (-3) است. از این رو، با توجه به اینکه مجموع بارهای ذرات (o) است، بار کروم را پیدا می کنیم: x + 4(0) + (-3) = 0; x = +3. درجه اکسیداسیونکروما +3 است.
ب) - دی آمین دی کلروپلاتین. بار پلاتین (x)، NH 3 - (0)، Cl - (-1) است. از این رو، با توجه به اینکه مجموع بارهای ذرات (0) است، بار پلاتین را می یابیم: x +4(0) + 2(-1) = 0; x = +2. درجه اکسیداسیونپلاتین +2 است.
ج) - تری آمین تری کلروکوبالت. بار Co است (x)، NH 3 - (0)، Cl - (-1). از این رو، با توجه به اینکه مجموع بارهای ذرات (o) است، بار کبالت را می یابیم: x + 3(0) + 3(-1) = 0; x = +3. درجه اکسیداسیونکبالت +3 است.
د) - دی آمین تتراکلروپلاتین. بار پلاتین (x)، NH 3 - (0)، Cl - (-1) است. از این رو، با توجه به اینکه مجموع بارهای ذرات (0) است، بار پلاتین را پیدا می کنیم: x +4(0) + 4(-1) = 0; x = +4. درجه اکسیداسیونپلاتین +2 است.
مسئله 727.
نام شیمیایی نمک های زرد و قرمز خون عبارتند از: پتاسیم هگزاسیانوفرات (II) و پتاسیم هگزاسیانوفرات (III). فرمول این نمک ها را بنویسید.
تصمیم:
K 4 - هگزاسیانوفرات پتاسیم (II) (نمک خون زرد)؛
K 3 - هگزاسیانوفرات پتاسیم (III) (نمک قرمز خون).
مسئله 728.
کریستال های قرمز آجری نمک های گل رزدارای یک ترکیب بیان شده با فرمول Cl 3، نمک بنفش- کریستال های قرمز مایل به قرمز با ترکیب Cl 2. نام شیمیایی این نمک ها را ذکر کنید.
تصمیم:
آ) روزول Cl 3 را کلرید aquapentaamminecobalt (III) می نامند.
ب) پورپورئوسول Cl 2 کلرید aquapentaamminecobalt (II) نامیده می شود.
ترکیبات پیچیده
خلاصه سخنرانی
اهدافایجاد ایده هایی در مورد ترکیب، ساختار، خواص و نامگذاری ترکیبات پیچیده. مهارت در تعیین درجه اکسیداسیون یک عامل کمپلکس کننده، تدوین معادلات برای تفکیک ترکیبات پیچیده را توسعه دهید.
مفاهیم جدید:ترکیب پیچیده، عامل کمپلکس، لیگاند، عدد هماهنگی، کره بیرونی و درونی مجتمع.
تجهیزات و معرف ها.با لوله های آزمایش، محلول آمونیاک غلیظ، محلول های سولفات مس (II)، نیترات نقره، هیدروکسید سدیم قرار بگیرید.
در طول کلاس ها
تجربه آزمایشگاهی محلول آمونیاک را به محلول سولفات مس (II) اضافه کنید. مایع به رنگ آبی شدید تبدیل می شود.
چی شد؟ واکنش شیمیایی؟ تا به حال نمی دانستیم که آمونیاک می تواند با نمک واکنش نشان دهد. چه ماده ای تشکیل شد؟ فرمول، ساختار، نام آن چیست؟ به کدام دسته از ترکیبات تعلق دارد؟ آیا آمونیاک می تواند با نمک های دیگر واکنش نشان دهد؟ آیا اتصالات مشابه این وجود دارد؟ امروز باید به این سوالات پاسخ دهیم.
برای بررسی بهتر خواص برخی از ترکیبات آهن، مس، نقره، آلومینیوم نیاز به شناخت ترکیبات پیچیده داریم.
بیایید به تجربه خود ادامه دهیم. محلول حاصل به دو قسمت تقسیم می شود. بیایید به یک قسمت قلیایی اضافه کنیم. رسوب مس (II) هیدروکسید مس (OH) 2 مشاهده نمی شود، بنابراین، هیچ یون مس با بار مضاعف در محلول وجود ندارد یا تعداد آنها بسیار کم است. از این نتیجه می‌توان نتیجه گرفت که یونهای مس با آمونیاک اضافه شده برهمکنش می‌کنند و یونهای جدیدی را تشکیل می‌دهند که با یونهای OH ترکیب نامحلول نمی‌دهند.
در همان زمان، یون ها بدون تغییر باقی می مانند. این را می توان با افزودن محلول باریم کلرید به محلول آمونیاک مشاهده کرد. یک رسوب سفید از BaSO 4 بلافاصله بیرون می ریزد.
مطالعات نشان داده است که رنگ آبی تیره محلول آمونیاک به دلیل وجود یون های پیچیده 2+ در آن است که از اتصال چهار مولکول آمونیاک به یون مس تشکیل شده است. هنگامی که آب تبخیر می شود، یون های 2+ به یون ها متصل می شوند و کریستال های آبی تیره از محلول خودنمایی می کنند که ترکیب آن با فرمول SO 4 H 2 O بیان می شود.
ترکیبات پیچیده ترکیباتی هستند که حاوی یونها و مولکول‌های پیچیده هستند که می‌توانند هم به صورت کریستالی و هم به صورت محلول وجود داشته باشند.
فرمول‌های مولکولها یا یونهای ترکیبات پیچیده معمولاً در براکت‌های مربع قرار می‌گیرند. ترکیبات پیچیده از ترکیبات معمولی (غیر پیچیده) به دست می آیند.
نمونه هایی از بدست آوردن ترکیبات پیچیده
ساختار ترکیبات پیچیده بر اساس تئوری هماهنگی ارائه شده در سال 1893 توسط شیمیدان سوئیسی آلفرد ورنر، برنده جایزه نوبل، در نظر گرفته شده است. فعالیت علمی وی در دانشگاه زوریخ صورت گرفت. این دانشمند بسیاری از ترکیبات پیچیده جدید را سنتز کرد، ترکیبات پیچیده قبلا شناخته شده و تازه به دست آمده را سیستماتیک کرد و روش های تجربی را برای اثبات ساختار آنها توسعه داد.
 |
الف. ورنر
|
مطابق با این نظریه، ترکیبات پیچیده متمایز می شوند عامل کمپلکس کننده, خارجیو حوزه داخلی. عامل کمپلکس کننده معمولا یک کاتیون یا یک اتم خنثی است. کره داخلی از تعداد معینی یون یا مولکول های خنثی تشکیل شده است که به طور محکم به عامل کمپلکس کننده متصل هستند. نامیده می شوند لیگاندها. تعداد لیگاندها تعیین می کند شماره هماهنگی(KN) عامل کمپلکس کننده.
نمونه ای از یک ترکیب پیچیده
در مثال در نظر گرفته شده، ترکیب SO 4 H 2 O یا CuSO 4 5H 2 O یک هیدرات کریستالی از سولفات مس (II) است.
اجازه دهید اجزای تشکیل دهنده سایر ترکیبات پیچیده را تعریف کنیم، به عنوان مثال K4.
(ارجاع.ماده ای با فرمول HCN اسید هیدروسیانیک است. نمک های هیدروسیانیک اسید سیانید نامیده می شوند.)
عامل کمپلکس کننده یک یون آهن Fe 2+ است، لیگاندها یون های سیانید CN - هستند، شماره هماهنگی شش است. هر چیزی که در کروشه نوشته شده است، کره داخلی است. یون های پتاسیم کره بیرونی ترکیب پیچیده را تشکیل می دهند.
ماهیت پیوند بین یون مرکزی (اتم) و لیگاندها می تواند دوگانه باشد. از یک طرف، اتصال به دلیل نیروهای جاذبه الکترواستاتیک است. از سوی دیگر، بین اتم مرکزی و لیگاندها یک پیوند می تواند توسط مکانیسم دهنده - گیرنده با قیاس با یون آمونیوم تشکیل شود. در بسیاری از ترکیبات پیچیده، پیوند بین یون مرکزی (اتم) و لیگاندها هم به دلیل نیروهای جاذبه الکترواستاتیکی و هم به دلیل پیوندی است که به دلیل جفت‌های الکترونی مشترک عامل کمپلکس‌کننده و اوربیتال‌های آزاد لیگاندها ایجاد می‌شود.
ترکیبات پیچیده ای که کره بیرونی دارند الکترولیت های قوی هستند و در محلول های آبی تقریباً به طور کامل به یک یون و یون های پیچیده تجزیه می شوند. کره بیرونی مثلا:
SO 4 2 + + .
در واکنش های مبادله ای، یون های پیچیده از یک ترکیب به ترکیب دیگر بدون تغییر در ترکیب خود عبور می کنند:
SO 4 + BaCl 2 \u003d Cl 2 + BaSO 4.
کره داخلی می تواند بار مثبت، منفی یا صفر داشته باشد.
اگر بار لیگاندها بار عامل کمپلکس کننده را جبران کند، چنین ترکیبات پیچیده ای کمپلکس های خنثی یا غیر الکترولیت نامیده می شوند: آنها فقط از عامل کمپلکس کننده و لیگاندهای کره داخلی تشکیل شده اند.
چنین مجتمع خنثی است، برای مثال،.
معمولی ترین عوامل کمپلکس کننده کاتیون ها هستند د-عناصر.
لیگاندها می توانند:
الف) مولکول های قطبی - NH 3، H 2 O، CO، NO.
ب) یون های ساده - F-، Cl-، Br-، I-، H-، H +.
ج) یونهای کمپلکس - CN -، SCN -، NO 2 -، OH -.
بیایید جدولی را در نظر بگیریم که اعداد هماهنگی برخی از عوامل کمپلکس را نشان می دهد.
نامگذاری ترکیبات پیچیده در یک ترکیب ابتدا آنیون و سپس کاتیون نامگذاری می شود. هنگام تعیین ترکیب کره داخلی، اول از همه، آنیون ها نامیده می شوند و پسوند را به نام لاتین اضافه می کنند - در باره-, به عنوان مثال: Cl - - chloro، CN - - cyano، OH - - hydroxo و غیره. از این پس به عنوان لیگاندهای خنثی و در درجه اول آمونیاک و مشتقات آن. در این مورد، از اصطلاحات زیر استفاده می شود: برای آمونیاک هماهنگ - آمین، برای آب - آبی. تعداد لیگاندها در کلمات یونانی نشان داده شده است: 1 - مونو، 2 - دی، 3 - سه، 4 - تترا، 5 - پنتا، 6 - هگزا. سپس به سراغ نام اتم مرکزی می روند. اگر اتم مرکزی بخشی از کاتیون ها باشد، از نام روسی عنصر مربوطه استفاده می شود و حالت اکسیداسیون آن در براکت ها (به اعداد رومی) نشان داده می شود. اگر اتم مرکزی در آنیون وجود داشته باشد، پس از نام لاتین عنصر استفاده کنید و در پایان پایان را اضافه کنید - در. در مورد غیر الکترولیت ها، حالت اکسیداسیون اتم مرکزی داده نمی شود، زیرا این به طور منحصر به فرد از شرایط الکتروخنثی بودن مجتمع تعیین می شود.
مثال ها.برای نامگذاری کمپلکس Cl 2، حالت اکسیداسیون تعیین می شود
(بنابراین.)
ایکسعامل کمپلکس - یون مس ایکس+ :
1 ایکس + 2 (–1) = 0,ایکس = +2, C.O.(Cu) = +2.
به طور مشابه، حالت اکسیداسیون یون کبالت یافت می شود:
y + 2 (–1) + (–1) = 0,y = +3, S.O.(Co) = +3.
عدد هماهنگی کبالت در این ترکیب چقدر است؟ چند مولکول و یون یون مرکزی را احاطه کرده اند؟ تعداد هماهنگی کبالت شش است.
نام یون کمپلکس در یک کلمه نوشته شده است. حالت اکسیداسیون اتم مرکزی با یک عدد رومی در داخل پرانتز نشان داده می شود. مثلا:
Cl 2 - کلرید مس تترا آمین (II)،
شماره 3 –
نیترات دی کلروآکوتری آمین کوبالت (III)،
K 3 - هگزاسیانوفرات (III)
پتاسیم،
K2 - تتراکلروپلاتینات (II)
پتاسیم،
- دی کلروتترآمینزینک،
H 2 - اسید هگزا کلروتینیک.
در مثالی از چندین ترکیب پیچیده، ساختار مولکول ها (عامل کمپلکس کننده یونی، S.O. آن، تعداد هماهنگی، لیگاندها، کره های داخلی و خارجی) را تعیین می کنیم، نام کمپلکس را می دهیم، معادلات تفکیک الکترولیتی را یادداشت می کنیم.
K4 - هگزاسیانوفرات پتاسیم (II)،
K 4 4K + + 4– .
H - اسید تتراکلورواوریک (از حل کردن طلا در آبزیان تشکیل می شود)
H H + + –.
OH - هیدروکسید نقره دی آمین (I) (این ماده در واکنش "آینه نقره" نقش دارد.
OH + + OH - .
Na - tetrahydroxoaluminate سدیم،
Na Na + + - .
بسیاری از مواد آلی نیز متعلق به ترکیبات پیچیده هستند، به ویژه محصولات حاصل از برهمکنش آمین ها با آب و اسیدهای شناخته شده برای شما. به عنوان مثال، نمک های متیل آمونیوم کلرید و فنیل آمونیوم کلرید ترکیبات پیچیده ای هستند. بر اساس تئوری هماهنگی، ساختار زیر را دارند:
در اینجا، اتم نیتروژن یک عامل کمپلکس کننده است، اتم های هیدروژن در نیتروژن، و رادیکال های متیل و فنیل لیگاند هستند. آنها با هم کره درونی را تشکیل می دهند. در کره بیرونی یون های کلرید قرار دارند.
بسیاری از مواد آلی که اهمیت زیادی در زندگی موجودات دارند، ترکیبات پیچیده ای هستند. اینها شامل هموگلوبین، کلروفیل، آنزیم ها و دیگران
ترکیبات پیچیده به طور گسترده مورد استفاده قرار می گیرند:
1) در شیمی تجزیه برای تعیین بسیاری از یونها.
2) برای جداسازی برخی از فلزات و تولید فلزات با خلوص بالا.
3) به عنوان رنگ؛
4) برای از بین بردن سختی آب؛
5) به عنوان کاتالیزور برای فرآیندهای مهم بیوشیمیایی.
نمونه هایی از حل مسئله
در واکنش ها شرکت Cl 3 + 6 ن H 3 \u003d Cl 3 و 2KCI + PtCI 2 \u003d K 2 ترکیبات پیچیده Cl 3 و K 2 نامیده می شوند ترکیبات پیچیده.
چنین ترکیباتی در صورتی تشکیل می‌شوند که مولکول‌های اولیه بتوانند ظرفیت «اضافی» را به دلیل تشکیل پیوند کووالانسی در نوع دهنده-پذیرنده از خود نشان دهند. برای انجام این کار، یکی از مولکول ها باید دارای اتمی با اوربیتال های آزاد باشد و مولکول دیگر باید دارای اتمی با یک جفت الکترون ظرفیت مشترک نباشد.
ترکیب ترکیبات پیچیده. بر اساس تئوری هماهنگی A. Werner، ترکیبات پیچیده متمایز می شوند کره های درونی و بیرونی. کره داخلی (یون پیچیده یا پیچیده)، به عنوان یک قاعده، در براکت های مربع متمایز می شود و شامل عامل کمپلکس کننده(اتم یا یون) و اطراف آن لیگاندها:
لیگاند کمپلکس
[Co (NH 3) 6] CI 3
کره درونی کره بیرونی
عوامل کمپلکس کننده اتم ها یا یون هایی هستند که دارای اوربیتال های ظرفیت خالی هستند. رایج ترین عوامل کمپلکس کننده اتم ها یا یون های عناصر d هستند.
لیگاندها می‌توانند مولکولها یا یون‌هایی باشند که جفت‌های تکی الکترون‌های ظرفیتی را برای هماهنگی با عامل کمپلکس‌کننده فراهم می‌کنند.
تعداد لیگاندهای هماهنگ تعیین می شود شماره هماهنگیعامل کمپلکس کننده و دانسیته لیگاندها. شماره هماهنگیبرابر با تعداد کل پیوندهای σ بین عامل کمپلکس کننده و لیگاندها است توسط تعداد اوربیتال های اتمی آزاد (خالی) عامل کمپلکس کننده تعیین می شود.که برای جفت لیگاندهای دهنده الکترون فراهم می کند.
عدد هماهنگی عامل کمپلکس برابر با حالت اکسیداسیون دوگانه آن است.
دندانپزشکیلیگاندتعداد تمام پیوندهای σ است که لیگاند می تواند با عامل کمپلکس تشکیل دهد. این مقدار به عنوان تعداد جفت های دهنده الکترون تعریف می شود،که لیگاند می تواند برای تعامل با اتم مرکزی فراهم کند. با توجه به این ویژگی، لیگاندهای تک، دی و چند دندانه ای متمایز می شوند. به عنوان مثال، یون های اتیلن دی آمین H 2 N-CH 2 -CH 2 -NH 2، SO 4 2-، CO 3 2- لیگاندهای دوتایی هستند. باید در نظر داشت که لیگاندها همیشه حداکثر چگالی خود را نشان نمی دهند.
در مورد لیگاندهای تک دندانی (که در مثال‌های مورد بررسی، مولکول‌های آمونیاک هستند. : NH 3 و یونهای کلرید CI -) شاخصی که تعداد لیگاندها را نشان می دهد با تعداد هماهنگی عامل کمپلکس کننده منطبق است. نمونه هایی از لیگاندهای دیگر و نام آنها در جدول زیر آورده شده است.
تعیین بار یک یون پیچیده (کره داخلی). بار یک یون کمپلکسبرابر است با مجموع جبری بارهای عامل کمپلکس کننده و لیگاندها یا برابر با بار کره بیرونی است که با علامت مخالف گرفته می شود(قاعده خنثی بودن الکتریکی). در ترکیب Cl 3، کره خارجی توسط سه یون کلر (CI -) با بار کل کره خارجی 3- تشکیل می شود، سپس، طبق قانون خنثی الکتریکی، کره داخلی دارای بار 3+: 3+ است. .
در ترکیب پیچیده K 2، کره بیرونی توسط دو یون پتاسیم (K +) تشکیل می شود که بار کل آن 2+ است، سپس بار کره داخلی 2-: 2- خواهد بود.
تعیین بار عامل کمپلکس کننده.
اصطلاحات "بار عامل کمپلکس کننده" و "وضعیت اکسیداسیون عامل کمپلکس کننده" در اینجا یکسان هستند.
در کمپلکس 3+، لیگاندها مولکول های الکتریکی خنثی هستند، بنابراین، بار کمپلکس (3+) توسط بار عامل کمپلکس کننده - Co 3+ تعیین می شود.
در کمپلکس 2-، بار کره داخلی (2-) برابر است با مجموع جبری بارهای عامل کمپلکس و لیگاندها: -2 = x + 4×(-1); بار عامل کمپلکس کننده (وضعیت اکسیداسیون) x = +2، یعنی. مرکز هماهنگی این مجموعه Pt 2+ می باشد.
کاتیونها یا آنیونهای خارج از کره داخلی که توسط نیروهای الکترواستاتیکی برهمکنش یون - یون به آن متصل می شوند، تشکیل می شوند. کره بیرونی اتصال پیچیده
نامگذاری ترکیبات پیچیده.
نام ترکیبات بر اساس نوع ترکیب پیچیده بسته به بار کره داخلی تعیین می شود: به عنوان مثال:
Cl 3 - اشاره دارد کاتیونیترکیبات پیچیده، زیرا کره داخلی (مختلط) 3+ یک کاتیون است.
K2- آنیونیترکیب پیچیده، کره داخلی 2- یک آنیون است.
0 و 0 به ترکیبات پیچیده خنثی الکتریکی اشاره دارد، آنها حاوی یک کره بیرونی نیستند، زیرا کره داخلی با بار صفر است.
قوانین و ویژگی های کلی در نام ترکیبات پیچیده.
قوانین عمومی:
1) در انواع ترکیبات پیچیده ابتدا آنیونی و سپس قسمت کاتیونی ترکیب نامیده می شود.
2) در فضای داخلیاز بین انواع کمپلکس ها، تعداد لیگاندها با استفاده از اعداد یونانی نشان داده شده است: دی، سه، تترا، پنتا، هگزاو غیره.؛
2a) اگر لیگاندهای مختلفی در کره داخلی کمپلکس وجود داشته باشد (اینها مجتمع های لیگاند مخلوط یا مخلوط هستند)، ابتدا اعداد و نام لیگاندهای دارای بار منفی با اضافه کردن انتهای آن مشخص می شود. -در باره(Cl ˉ - کلرو، OH ˉ - هیدروکسو, SO 4 2 ˉ - سولفاتو غیره. (جدول را ببینید)، سپس شماره و نام لیگاندهای خنثی را مشخص کنید و آب نامیده می شود آبی، و آمونیاک آمین;
2 ب) آخرین در حوزه داخلییک عامل کمپلکس کننده نامیده می شود.
ویژگی: نام عامل کمپلکس کننده با توجه به اینکه یک کاتیون پیچیده (1)، یک آنیون پیچیده (2) یا یک کمپلکس خنثی (3) تعیین می شود.
(یک). عامل کمپلکس - در کاتیون پیچیده.
پس از نام تمام لیگاندها در کره داخلی مجتمع، نام روسی عنصر کمپلکس کننده در حالت جنسی آورده شده است. اگر عنصری حالت اکسیداسیون متفاوتی از خود نشان دهد، پس از نام آن در پرانتز با اعداد نشان داده می شود. نامگذاری همچنین استفاده می شود که برای عامل کمپلکس نه درجه اکسیداسیون، بلکه ظرفیت آن (به اعداد رومی) را نشان می دهد.
مثال.ترکیب پیچیده را Cl نام ببرید.
آ). بیایید بار کره داخلی را طبق قاعده تعیین کنیم: بار کره داخلی از نظر بزرگی برابر است، اما از نظر علامت با بار کره خارجی مخالف است. بار کره خارجی (که توسط یون کلر Cl - تعیین می شود) -1 است، بنابراین، کره داخلی دارای بار 1 + (+) است و این - کاتیون پیچیده.
ب). اجازه دهید حالت اکسیداسیون عامل کمپلکس را محاسبه کنیم (این پلاتین است)، زیرا نام ترکیب باید حالت اکسیداسیون آن را نشان دهد. اجازه دهید آن را با x نشان دهیم و آن را از معادله خنثی الکتریکی محاسبه کنیم (مجموع جبری حالت های اکسیداسیون همه اتم های عناصر موجود در مولکول برابر با صفر است): x×1 +0×3 + (-1)×2 =0; x = +2، یعنی Pt (2+).
که در). نام ترکیب با یک آنیون شروع می شود - کلرید .
ز). علاوه بر این ، ما کاتیون را + می نامیم - این یک کاتیون پیچیده است که حاوی لیگاندهای مختلف است - هر دو مولکول (NH 3) و یون (Cl -) ، بنابراین ابتدا لیگاندهای باردار را با اضافه کردن پایانه می نامیم - در باره-، یعنی - کلرو ، سپس لیگاندها را مولکولها می نامیم (این آمونیاک NH 3 است) ، 3 مورد از آنها وجود دارد ، برای این کار از عدد یونانی و نام لیگاند استفاده می کنیم - تریامین ، سپس ما به روسی در حالت جنسی عامل کمپلکس کننده را با نشان دادن وضعیت اکسیداسیون آن می نامیم - پلاتین (2+) ;
ه) با ترکیب متوالی نام ها (با حروف برجسته برجسته)، نام ترکیب پیچیده Cl - کلروتری آمین پلاتین کلرید (2+) را به دست می آوریم.
نمونه هایی از ترکیبات دارای کاتیون های پیچیده و نام آنها:
1) Br 2 - نیتریت برومید در بارهپنتاآمینوانادیوم (3+)؛
2) CI - کربنات کلرید در بارهتتراآمین کروما (3+)؛
3) (ClO 4) 2 - پرکلرات تترا ammincopy (2+);
4) SO 4 - سولفات برم در بارهپنتاآمین روتنیوم (3+)؛
5) ClO 4 - پرکلرات دیبرم در بارهتتراآکواکوبالت (3+).
جدول. فرمول ها و نام لیگاندهای با بار منفی
(2). عامل کمپلکس - در آنیون کمپلکس.
پس از نام لیگاندها، عامل کمپلکس کننده نامیده می شود. نام لاتین عنصر استفاده شده است، اضافه شده است پسوند -در ) و ظرفیت یا حالت اکسیداسیون عامل کمپلکس کننده در براکت نشان داده شده است. سپس کاتیون کره خارجی در حالت جنسی نامیده می شود. شاخصی که تعداد کاتیون ها را در ترکیب نشان می دهد با ظرفیت آنیون پیچیده تعیین می شود و در نام نمایش داده نمی شود.
مثال.ترکیب پیچیده (NH 4) را نام ببرید.
آ). اجازه دهید بار کره داخلی را تعیین کنیم، از نظر قدر برابر است، اما از نظر علامت با بار کره بیرونی مخالف است. بار کره خارجی (که توسط یون های آمونیوم NH 4 + تعیین می شود) +2 است، بنابراین، کره داخلی دارای بار 2- است و این یک آنیون پیچیده 2- است.
ب). حالت اکسیداسیون عامل کمپلکس (این پلاتین است) (که با x مشخص می شود) از معادله الکتروخنثی محاسبه می شود: (+1) × 2 + x × 1 + (-1) × 2 + (-1) × 4 \u003d 0; x = +4، یعنی Pt (4+).
که در). نام ترکیب را با یک آنیون - ( 2- (آنیون پیچیده) شروع می کنیم که حاوی یون های لیگاند مختلفی است: (OH -) و (Cl -) بنابراین پایان را به نام لیگاندها اضافه می کنیم - در باره- و تعداد آنها با اعداد نشان داده می شود: - تتراکلرودی هیدروکسو - ، سپس عامل کمپلکس را صدا می زنیم، با استفاده از نام لاتین عنصر، به آن اضافه می کنیم پسوند -در(یک ویژگی متمایز از یک کمپلکس نوع آنیونی) و در پرانتز ظرفیت یا حالت اکسیداسیون عامل کمپلکس کننده را نشان دهید - پلاتین (4+).
ز). آخرین موردی که ما در حالت جنسی کاتیون می نامیم - آمونیوم
ه) با ترکیب متوالی نام ها (با حروف برجسته برجسته)، نام ترکیب پیچیده (NH 4) 2 - تتراکلرودی هیدروکسوپلاتینات آمونیوم (4+) را به دست می آوریم.
نمونه هایی از ترکیبات دارای آنیون های پیچیده و نام آنها:
1) Mg 2 - سهفلوئور در بارههیدروکسوآلومینیوم در (3+) منیزیم؛
2) K 2 - دیتیوسولفات در بارهدی ammincupr در (2+) پتاسیم؛
3) K 2 - تتراید در بارهمرکور در (2+) پتاسیم.
(3). عامل کمپلکس - در یک مجتمع خنثی.
پس از نام همه لیگاندها، عامل کمپلکس کننده در حالت اسمی آخرین نامیده می شود و درجه اکسیداسیون آن نشان داده نمی شود، زیرا توسط الکتروخنثی بودن مجتمع تعیین می شود.
نمونه هایی از مجتمع های خنثی و نام آنها:
1) – دیکلر در بارهآکوامین پلاتین؛
2) – سهبرم در بارهسهآمین کبالت؛
3) - تری کلروتریامین کوبالت.
بنابراین، قسمت پیچیده نام انواع ترکیبات پیچیده همیشه با کره داخلی مجتمع مطابقت دارد.
رفتار ترکیبات پیچیده در محلول ها تعادل در محلول های ترکیبات پیچیدهاجازه دهید رفتار ترکیب پیچیده دی آمین نقره کلرید کلرید را در محلول در نظر بگیریم.
یونهای کره بیرونی (CI-) عمدتاً توسط نیروهای برهمکنش الکترواستاتیکی به یون پیچیده متصل می شوند. پیوند یونیبنابراین، در محلول، مانند یون های الکترولیت های قوی، تقریبا کامل است تجزیه یک ترکیب پیچیده به یک پیچیده و یک کره خارجی یک کره خارجی یا تفکیک اولیه است.نمک های پیچیده:
Cl ® + + Cl - - تفکیک اولیه.
لیگاندهای موجود در کره داخلی کمپلکس توسط گیرنده دهنده به عامل کمپلکس کننده متصل می شوند. پیوندهای کووالانسی; جدا شدن آنها از عامل کمپلکس کننده در بیشتر موارد به میزان ناچیز مانند الکترولیت های ضعیف انجام می شود ، بنابراین برگشت پذیر است. تجزیه برگشت پذیر کره داخلی، تجزیه ثانویه ترکیب پیچیده است:
+ « Ag + + 2NH 3 - تفکیک ثانویه.
در نتیجه این فرآیند، تعادلی بین ذره پیچیده، یون مرکزی و لیگاندها برقرار می شود. با حذف پی در پی لیگاندها به صورت گام به گام پیش می رود.
ثابت تعادل فرآیند تفکیک ثانویه ثابت ناپایداری یون پیچیده نامیده می شود:
به لانه. \u003d × 2 / \u003d 6.8 × 10 - 8.
این به عنوان معیاری برای ثبات کره داخلی عمل می کند: هرچه یون کمپلکس پایدارتر باشد، ثابت ناپایداری آن کمتر است، غلظت یون های تشکیل شده در حین تفکیک کمپلکس کمتر می شود. مقادیر ثابت ناپایداری کمپلکس ها مقادیر جدولی هستند.
ثابت های ناپایداری که بر حسب غلظت یون ها و مولکول ها بیان می شوند، ثابت غلظت نامیده می شوند. ثابت‌های ناپایداری که بر حسب فعالیت یونها و مولکولها بیان می‌شوند، به ترکیب و قدرت یونی محلول بستگی ندارند. به عنوان مثال، برای یک کمپلکس به شکل کلی MeX n (معادله تفکیک MeX n «Me + nX)، ثابت ناپایداری به شکل زیر است:
به لانه. \u003d a Me ×a n X /a MeX n.
هنگام حل مسائل در مورد محلول های به اندازه کافی رقیق، استفاده از ثابت های غلظت مجاز است، با این فرض که ضرایب فعالیت اجزای سیستم عملا برابر با واحد است.
معادله تفکیک ثانویه فوق واکنش کلی فرآیند تفکیک گام به گام کمپلکس با حذف متوالی لیگاندها است:
+ « + + NH 3، K nest.1 = ×/
+ "Ag + + NH 3، K nest.2 \u003d × /
+ « Ag + + 2NH 3، لانه K. \u003d × 2 / \u003d K nest.1 × K nest.2،
که در آن К nest.1 و К nest.2 ثابت های ناپایداری گام به گام مجموعه هستند.
ثابت ناپایداری کل مجتمع برابر است با حاصل ضرب ثابت های ناپایداری گام به گام.
از معادلات داده شده تفکیک گام به گام مجتمع نتیجه می گیرد که محصولات تفکیک میانی ممکن است در محلول وجود داشته باشند. در غلظت بیش از حد لیگاندبه دلیل برگشت‌پذیری این فرآیندها، تعادل واکنش‌ها به سمت مواد آغازین تغییر می‌کند و در محلول، عمدتاً یک کمپلکس تفکیک نشده وجود دارد.
برای مشخص کردن قدرت مجتمع، علاوه بر ثابت ناپایداری مجتمع، از مقدار متقابل آن استفاده می شود - ثابت پایداری مجموعه b پیچیده. = 1/ لانه K. . مجموعه b همچنین یک مقدار مرجع است.
کنترل وظایف
181. برای ترکیب پیچیده داده شده، نام، حالت اکسیداسیون (بار) یون کمپلکس، شماره هماهنگی را مشخص کنید. معادلات تفکیک الکترولیتی این ترکیب و بیان ثابت ناپایداری مجتمع Cl 2 , Cl را بنویسید.
182*. SO4، (NO3)2.
183*. K 2 (NO 3) 2، SO4.
184*. Na، Cl3.
185*. با، کل.
186*. (NH4)، Br2.
187*. Na3، NO3.
188*. SO 4، KCl 2، K3.
190*. ، کل.
